复合催化体系硅氢化合成β-氰乙基甲基二氯硅烷

采用氧化亚铜和四甲基乙二胺复合体系催化丙烯腈与甲基二氯氢硅烷，硅氢加成反应合成了β-氰乙基甲基二氯硅烷。经质谱和核磁共振氢谱证实了其结构。考察了催化体系中水分、加料方式、催化剂中Cu/N配比、原料配比和反应温度对产物收率的影响。结果表明，较佳的工艺为：催化剂的水分处理方法为四甲基乙二胺用分子筛处理，氧化亚铜真空干燥脱水；加料方式为将四甲基乙二胺和氧化亚铜复合催化剂（Cu、N摩尔比为0.2）投入到反应瓶预热到100～110℃，缓慢将甲基二氯氢硅烷混合物和丙烯腈（摩尔比为1.2:1）从瓶底滴加到反应瓶中。在此条件下，β-氰乙基甲基二氯硅烷收率最高，可达73.1%。

硅胶负载铂催化剂催化合成环己基甲基二氯硅烷

在硅胶负载铂催化剂的催化作用下，以甲基二氯氢硅烷（DCMS）和环己烯为原料，通过硅氢加成催化合成了环己基甲基二氯硅烷（CMCS），采用红外光谱和色质联机等分析测试手段对产品进行了结构表征并逐一归属．考察了原料配比、催化剂的用量、催化剂的重复使用性能、反应温度、反应时间等因素对产品收率的影响．结果表明，合成环己基甲基二氯硅烷的最佳工艺条件为：取环己烯0．1mol，n（环己烯）：n（DCMS）=1．0：1．1（摩尔比），催化剂的用量1．0g，反应压力1．0MPa，反应温度80～90℃，反应时间为5．0h，在上述反应条件下，环己基甲基二氯硅烷（CMCS）产率可达92．0％，产品质量分数为99．2％．

甲基氢二氯硅烷与β-蒎烯硅氢化反应的研究

以甲基氢二氯硅烷、天然产物β-蒎烯为原料经硅氢化反应合成了甲基蒎烷基二氯硅烷,研究了此反应的反应条件,并用IR1、H-NMR1、3C-NMR对其进行了表征。

四甲基氢环四硅氧烷（D_4~H）的合成与表征

研究了以一甲基氢二氯硅烷为原料通过水解缩合的方式合成四甲基氢环四硅氧烷（D4H）的方法。在一甲基氢二氯硅烷∶介质（乙醚∶蒸馏水）反应的体积比为1∶2（1∶1）,反应温度为30℃以内,反应时间3~4h的工艺条件下首先制备得到一甲基氢硅二醇,进一步以20%氢氧化钾为催化剂,在130~140℃下减压回流4h,得到最终产物。利用FT-IR1、H-NMR对产物结构进行了表征,结果表明,该物质即为目标产物—四甲基氢环四硅氧烷（D4H）。

东岳硅材申请硅氧烷合成新工艺专利

据国家知识产权局公告,山东东岳有机硅材料股份有限公司申请一项名为“1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷的合成工艺”,公开号CN117466932A,申请日期为2023年12月。专利摘要显示,本发明属于硅氧烷合成技术领域,具体涉及1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷的合成工艺。包括以下步骤:将六甲基二硅氮烷、水和有机胺加入到反应釜反应,使用甲基氢二氯硅烷调节物料pH值到7~7.5,分离出水层,油层为七甲基三硅氧烷和六甲基二硅氧烷混合物。所述的七甲基三硅氧烷和六甲基二硅氧烷混合物进行精馏制得气相质量含量大于99%的1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷。

二茂铁高温催化合成甲基苯基二氯硅烷的研究

以二茂铁为催化剂先驱体、氯苯与甲基氢氯硅烷为反应物,采用气相缩合法合成了甲基苯基二氯硅烷。研究了二茂铁用量对甲基苯基二氯硅烷含量的影响。气质分析表明:产物中主要含甲基三氯硅烷、苯、氯苯、甲基苯基二氯硅烷、联苯等。适量添加二茂铁能显著提高产物中甲基苯基二氯硅烷的含量,添加10 g二茂铁(占原料质量的0.88%)时,产物中甲基苯基二氯硅烷的质量分数达到20.73%,比未加二茂铁时提高了16.77个百分点;但不宜过多,否则管式反应器会发生严重堵塞。

氯硅烷歧化制备二甲基二氯硅烷工艺研究

以AlCl3为催化剂,一甲基氢二氯硅烷(MH)为促进剂,通过一甲基三氯硅烷(M1)和三甲基一氯硅烷(M3)的歧化反应,制得以二甲基二氯硅烷(M2)为主成分的甲基氯硅烷混合物,实现了M1的有效利用;考察了反应温度、促进剂MH用量、M3用量对产品中M2含量的影响,并分析了单个反应周期中M1、M2含量的变化情况。结果表明,最佳工艺条件为反应温度150℃,MH质量分数7%,M3质量分数55%,此时,M2质量分数最高可达63.2%。

甲基氢聚硅氧烷概况及合成进展

介绍了甲基氢聚硅氧烷在有机硅下游产品合成领域的作用以及理论研究价值,叙述了有机氢氯硅烷与有机氯硅烷共水解缩合法、有机氢氯硅烷与其他硅氧烷催化平衡法、有机氢氯硅烷(或与三甲基氯硅烷的混合物)先醇解后水解催化平衡法和含Si-Cl键的硅油还原法合成制备甲基全含氢硅油(高含氢硅油),混合有机氯硅烷共水解缩合法和混合硅氧烷平衡法合成制备部分含氢硅油(低含氢硅油)的研究进展,探讨了各方法的优缺点。认为可以采用正压或常压进行非溶剂法水解反应,以石油醚为溶剂进行溶剂法水解反应;在水解物调聚之前,应采用相分离装置或别的过滤装置进行脱水和杂质。

甲基氯硅烷混合单体中一甲、二甲、三甲和含氢的气相色谱定量分析

采用气相色谱仪对有机硅甲基氯硅烷混合单体进行分析,以苯为内标物,采用内标法对甲基氯硅烷粗单体中的CH_(3)SiCl_(3),(CH_(3))_(2)SiCl_(2)、(CH_(3))_(3)SiCl、CH_(3)S1HCl_(2)进行了定量分析,测定结果准确稳定,分析时间短,速度快。

高含氢硅油的制备及表征

以甲基氢二氯硅烷(Me HSi Cl2)为单体,六甲基二硅氧烷(MM)为封端剂,浓硫酸为催化剂,甲苯为溶剂,通过催化平衡制得高含氢硅油。通过红外光谱对产品结构进行表征。研究了水的滴加速度、催化剂用量、催化平衡时间、反应温度以及封端剂MM用量对产物性能的影响。最佳工艺条件为:水的滴加速度0.3 m L/min,催化剂浓硫酸用量2.5 m L,催化平衡时间24 h,反应温度20℃,Me HSi Cl2用量50 m L、封端剂MM用量1.2 m L。

不同组成的陶瓷前驱体聚硅氮烷的结构与性能的研究

以不同比例的甲基氢二氯硅烷（0,20％,50％,80％和100％（摩尔分数））和甲基乙烯基二氯硅烷为原料,采用氨解反应以及热聚合反应合成了一系列不同组成的乙烯基氢基甲基聚硅氮烷（PVHMS）,其重均分子量在8．61＆#215;104~4．0＆#215;105之间.通过FT-IR 和1 H NMR 对该系列聚硅氮烷的结构进行了表征,发现它们属于无定型结构；0％（摩尔分数） PVHMS 为线型结构,呈粘流态,可溶解于常用有机溶剂中,在 N2中1000℃热解后剩余物百分含量为61．80％；20％（摩尔分数）PVHMS 具有交联的支化结构,加热变硬,不溶于常用有机溶剂,热解后剩余物百分含量为57．41％；50％（摩尔分数）PVHMS 为含有少量环状结构的线型聚合物,加热到91℃变软,可溶解于常用有机溶剂中,热解后剩余物百分含量为71．00％；80％（摩尔分数）PVHMS 为含有少量环状结构的线型聚合物,加热到140℃左右变软,可溶解于常用有机溶剂中,热解后剩余物百分含量为80．81％；100％（摩尔分数）PVHMS 具有流苏型支化结构,可溶于热的极性有机溶剂中,加热至300℃无明显的热塑性和热固性变化,热解后剩余物百分含量为85．30％.作为陶瓷前驱体该系列聚硅氮烷既具有易加工的性能,在陶瓷化过程中又具有较高的陶瓷化收率.

不同分子量的陶瓷前驱体聚硅氮烷的结构与性能的研究

以甲基氢二氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷为原料,采用氨解反应以及热聚合反应合成了-系列乙烯基氢基甲基聚硅氮烷（PSZ135-170）,其数均分子量（Mn）在2.9×10^3-1.9×10^5之间,单位浓度聚合物的粘度（ηred）在0.06-0.49mL/g之间.通过FTIR 和1H NMR对聚硅氮烷结构进行了表征,该系列聚硅氮烷具有无定型结构,可溶解于正己烷、甲苯、乙酸乙酯、二氯甲烷和N,NG二甲基甲酰胺等常用有机溶剂中,通过TGA 分析了该系列聚硅氮烷的热性能,发现随着聚硅氮烷分子量的增加,在N2中25-700℃热解后剩余物的百分含量逐渐升高,最高可达72.58%.

端苯基碳硅烷树枝状化合物的合成及表征

以甲基三氯硅烷、烯丙基氯化镁为原料,采用格氏法合成了端烯丙基的碳硅烷树枝状化合物;再与甲基氢二氯硅烷进行硅氢加成反应,合成出末端为Si—Cl键的树枝状化合物;然后以四氢呋喃为溶剂,与溴苯格氏试剂反应,得到端苯基的碳硅烷树枝状化合物。并用红外光谱和核磁共振谱进行了表征。结果表明,采用发散式合成法制备端苯基的碳硅烷树枝状化合物,反应过程易控制,总产率为91%。

用作陶瓷先驱体的可溶性聚硅烷的合成与表征

以甲基氢二氯硅烷、二甲基二氯硅烷为原料 ,利用均聚和共聚的方法 ,合成了几种不同组成的可溶性聚硅烷 ,研究了反应条件对可溶性聚硅烷产率的影响 ,并用IR、XRD对产物进行了表征。结果表明 :甲基氢二氯硅烷在反应体系中的比例越高 ,可溶聚硅烷的产率越高 ,增加反应时间和降低反应温度可提高可溶聚硅烷的产率。

高附加值氯硅烷及其衍生物的研究进展

综述了甲基氯硅烷单体生产过程中产生的高附加值氯硅烷及其下游有机硅精细化学品的生产开发情况,展望了该领域未来的发展态势。

苯基氯硅烷的制备方法概述

概述了苯基氯硅烷如甲基苯基二氯硅烷、苯基三氯硅烷的制备方法,并对这些方法的优缺点进行了简要评述。

三硅氧烷表面活性剂

浙江大学的张庆华等人以三甲基氯硅烷和甲基氢二氯硅烷为原料，采用分步水解缩合的方法合成1，1，1，3，5，5，5一七甲基三硅氧烷，再进行硅氢加成反应制得三硅氧烷表面活性剂。合成的EO链段长度为6．3、8．6的表面活性剂均可使水的表面张力降至20mN／m，在玻璃及聚乙烯薄膜表面表现出优异的超级分散性能。

山东金岭集团有限公司120kt／a有机硅项目开车成功

日前，山东金岭集团公司120kt／a有机硅项目投料成功，生产出合格产品。项目总投资8．5亿元，产品有一甲基三氯硅烷、一甲基氢二氯硅烷、二甲基硅氧烷混合环体、三甲基一氯硅烷、八甲基环四硅氧烷等品种，每年可为集团增加销售收入20亿元、利税4．6亿元。该项目自2007年3月在广饶县经济开发区开始筹建，

羰基化合物的直接还原氯代反应

在甲基二氯氢硅烷存在下,FeCl3催化羰基化合物(1)的还原氯代反应,合成了氯代烷烃(2)。较适宜的反应条件为:11.00 mmol,甲基二氯氢硅烷1.10 mmol,FeCl30.05 mmol,乙二醇二甲醚20 mL,回流反应3 h^12 h。在该反应条件下,1均可直接转化为2,收率65%~95%。