22%甲基二磺隆·炔草酯OD配方研制及田间药效评价

采用湿式超微粉碎法,通过对乳化剂、分散剂、增稠剂等助剂进行筛选,制备了22%甲基二磺隆·炔草酯可分散油悬浮剂,研究了该制剂的物理稳定性和化学稳定性条件并进行了田间药效验证。结果表明,当乳化剂EL360与6220S以4∶1的比例复配用量为15%,分散剂ATLOX4916添加量为1.5%,增稠剂OF-102添加量为1.0%时,所制备的制剂各项指标达到最佳。该配方解决了甲基二磺隆的分解问题。田间药效试验表明,22%甲基二磺隆·炔草酯可分散油悬浮剂对杂草的防除效果比单剂甲基二磺隆和炔草酯显著提升。

9%吡氟酰草胺·甲基二磺隆可分散油悬浮剂配方研究

对9%吡氟酰草胺·甲基二磺隆可分散油悬浮剂中乳化剂、分散剂和增稠剂进行了筛选,验证了各种助剂在配方中的作用及对制剂性能的影响。确定了9%甲基二磺隆·吡氟酰草胺可分散油悬浮剂的优化配方为:0.7%甲基二磺隆原药、8.3%吡氟酰草胺原药、2.1%吡唑解草酯原药、18%ELO 200、1%W03、1.0%有机膨润土、1.2%气相法白炭黑,1%稳定剂,大豆油补足至100%。9%吡氟酰草胺·甲基二磺隆可分散油悬浮剂的各项性能指标符合可分散油悬浮剂的要求,对小麦田杂草有较好的防效。

山东省小麦田看麦娘对甲基二磺隆的抗性及其基因突变

为明确山东省麦田看麦娘种群对甲基二磺隆的抗性情况及可能存在的抗性机理,本研究在临沂、日照等山东省看麦娘发生严重地区的小麦田共采集10个看麦娘种群,在温室条件下测定了其对甲基二磺隆的抗性以及对其他4种除草剂的敏感性,扩增和比对了靶标酶乙酰乳酸合成酶（acetolactate synthase,ALS）基因部分片段的差异。结果表明,SDTC-4种群对甲基二磺隆具有高抗性,抗性倍数达30.1,其他种群对甲基二磺隆敏感,抗性倍数在1.0~1.8之间。对ALS基因片段测序发现,SDTC-4种群看麦娘ALS基因197位氨基酸由脯氨酸（CCC）突变为丝氨酸（TCC）（P197S）,其他种群均未发现有突变产生。SDTC-4种群对啶磺草胺和氟唑磺隆产生了一定的交互抗性,在推荐剂量下死亡率分别为10.0%和13.3%。所有的看麦娘种群对精噁唑禾草灵和异丙隆敏感,推荐剂量下死亡率达100%。本研究是看麦娘对甲基二磺隆抗性在山东省的第一例报道,ALS基因P197S突变是第一次在看麦娘中被发现,该突变很可能是导致SDTC-4种群对甲基二磺隆产生抗性的重要原因之一。

甲基二磺隆在小麦和土壤中的残留动态研究

本试验研究了除草剂阔世玛的有效成分之一甲基二磺隆在河北、湖北两地小麦和土壤中的残留规律。采用液相色谱紫外检测法测定甲基二磺隆残留量，麦粒、植株中的最低检出浓度为0.01 mg/kg，土壤中为0.004mg/kg。添加浓度在0.004-0.5 mg/kg范围内，回收率83%-101%，变异系数4.6%-17%。实验结果显示，甲基二磺隆在两地小麦植株中的半衰期分别为6.42 d和8.32 d，在土壤中的分别为10.7 d和9.47 d；研究表明，阔世玛可分散粒剂用于冬小麦田防治1年生禾本科杂草及阔叶杂草，有效成分剂量应定在8.1-13.5 g/hm^2，施药1次，收获期甲基二磺隆在两地小麦植株、籽粒及麦田土壤中的最终残留量均低于0.02 mg/kg。

看麦娘对甲基二磺隆靶标抗性的快速检测

甲基二磺隆是防除小麦田看麦娘Alopecurus aequalis等禾本科杂草的主要除草剂品种之一,但目前中国山东、江苏及安徽等地已有部分看麦娘种群对其产生了抗性。ALS基因197位点突变是看麦娘对甲基二磺隆产生抗性的重要机理,根据突变型和野生型看麦娘在197位点处碱基序列的不同,本研究设计出了一种衍生性酶切扩增多态性序列（d CAPS）分子标记方法,可用于197位点突变的快速检测。通过在引物D197F序列的3′端引入一个错配碱基,扩增所得不同种群看麦娘的ALS片段经限制性内切酶Bam H I酶切后表现出多态性：野生敏感型分别产生了200和36 bp的2个条带;纯合突变型因无法被切开,只有236 bp的一个条带;而杂合突变型则同时产生了上述3个条带。该d CAPS检测结果准确、可靠,与经典的整株水平测定结果一致,并且可同时检测197位点上任一形式的突变。研究结果可为看麦娘等禾本科杂草对甲基二磺隆靶标抗性的快速检测提供理论依据。

节节麦在山东省冬小麦田的扩散蔓延及对甲基二磺隆抗性测定

【背景】节节麦(Aegilops tauschii)是小麦的野生近缘植物,是世界公认的十大恶性杂草之一,可安全有效防除节节麦的除草剂品种很少,目前只有ALS抑制剂类除草剂甲基二磺隆作为苗后茎叶处理剂能够应用,该药剂在小麦田应用多年,部分区域发现效果下降,这可能与抗性有关。【目的】明确山东省冬小麦田节节麦扩散蔓延规律以及对甲基二磺隆的抗性水平和抗性机理,为制定山东省冬小麦田节节麦精准区域防控策略提供理论依据。【方法】分别于2009—2010、2013—2014、2018—2019年3次田间调查节节麦在山东省冬小麦田的分布,分析其扩散蔓延规律,室内采用整株生物测定法测定62个节节麦种群对甲基二磺隆的抗性水平,对中等抗性种群进行靶标基因序列检测。【结果】节节麦在山东省冬小麦田10年间呈现快速增长趋势,分布区域逐渐扩大,相对优势度逐渐增大。2009—2010年度,节节麦主要分布在山东西北平原区、中部山区和北部滨海区,平均相对优势度为3.18,在所有杂草中位列第8位;2013—2014年度,节节麦已在山东西北平原区等5个区域广泛分布,平均相对优势度达到7.33,位列第5位;2018—2019年度,节节麦在山东省全境大面积发生,平均相对优势度为11.38,位列第4位。62个节节麦种群中有20个种群对甲基二磺隆产生一定程度的抗性,这些抗性种群分布在节节麦发生早且用药时间长的西北平原区、西南平洼区和中部山区,其他区域未见抗性种群。其中低抗、中抗种群分别为16个(相对抗性指数在5.00—10.00)、4个(相对抗性指数在10.00—15.00),分别占种群总数的25.81%和6.45%,最高相对抗性指数达到12.63,无高抗种群。对4个中抗种群进行靶标位点突变测定,未检测到位点突变。【结论】节节麦已在山东省7大种植区域大面积分布,且分布区域和相对优势度逐年提高。未有对甲基二磺隆高抗的节节麦种群产生,但已有32.26%种群产生低等或中等程度的抗性,未检测到靶标位点突变,可能是代谢酶引起的非靶标抗性。生产中应避免过分依赖甲基二磺隆进行节节麦防控,建议推广深翻、土壤封闭和苗后茎叶处理相结合的节节麦综合防控策略,延缓节节麦抗性发展。

甲基二磺隆与唑啉草酯混用对麦田节节麦和多花黑麦草的防治效果

为了研究麦田恶性杂草多花黑麦草、节节麦的高效防治药剂,通过室内盆栽试验及田间试验评价了甲基二磺隆与唑啉草酯混用的联合效应。室内盆栽试验测定结果表明,甲基二磺隆与唑啉草酯按照1∶1、1∶2、1∶3、1∶4、1∶6比例混用,对多花黑麦草的共毒系数(CTC)分别为37.37、189.10、287.08、259.37、101.80,表明甲基二磺隆与唑啉草酯比例为1∶2~1∶4混用具有显著增效作用。甲基二磺隆与1、2、4、8倍的唑啉草酯混用对节节麦活性分别是甲基二磺隆单用的1.50、1.76、3.66、5.65倍。甲基二磺隆与唑啉草酯1∶4混用,使用剂量为(30+120)、(60+240)、(120+480)g/hm^(2)时对小麦鲜质量抑制率为10.28%~34.43%,添加安全剂吡唑解草酯能够将小麦药害缓解至与对照(喷施清水)相当。田间小区试验表明,3%甲基二磺隆OD 18 g/hm^(2)+5%唑啉草酯EC 45~67.5 g/hm^(2)混用对节节麦的防效为89.28%~91.83%,高于3%甲基二磺隆OD 18 g/hm^(2)对节节麦的防效(83.28%)。田间大区试验结果表明,3%甲基二磺隆OD 13.5 g/hm^(2)+5%唑啉草酯EC 54 g/hm^(2)处理对多花黑麦草鲜质量防效为99.79%,小麦增产17.43%。以上结果表明,甲基二磺隆与唑啉草酯混用防治节节麦、多花黑麦草具有较好的应用前景。

小麦甲基二磺隆安全剂筛选

[目的]筛选小麦甲基二磺隆安全剂,为甲基二磺隆在小麦上的安全使用提供参考。[方法]研究吡唑解草酯、双苯恶唑酸、环丙磺酰胺3种安全剂对甲基二磺隆除草活性的影响。[结果]小麦对甲基二磺隆比较敏感,株高和鲜质量抑制中浓度(EC50)值分别为0.20和0.86 mg/L。双苯恶唑酸及环丙环酰胺无法有效降低甲基二磺隆对小麦的药害,吡唑解草酯对小麦的保护效果较好,不同剂量甲基二磺隆与吡唑解草酯0.250、0.50、1.00 mg/L混用时,对小麦株高的EC50值分别为0.70、0.59、0.89 mg/L,分别较甲基二磺隆单独使用提高了3.50、2.95、4.45倍,显著提高了小麦对甲基二磺隆的耐药性。但通过盆栽法测定表明,甲基二磺隆与吡唑解草酯1∶2混用对节节麦的防效较甲基二磺隆单独使用下降均在10%以上。[结论]吡唑解草酯对小麦甲基二磺隆药害的缓解效果较好,但同时增加了节节麦对甲基二磺隆的耐药性。

尿素与除草剂甲基二磺隆复合处理对紫苏生理特性和产量的影响

为探讨尿素与甲基二磺隆对紫苏光合特性指标和籽粒产量的影响,本试验研究了适宜紫苏生长的最佳除草、施肥条件,对六叶期紫苏幼苗先后喷施尿素（0、1、2、4、8 g·L^-1）和甲基二磺隆（0、0.175、0.35、0.7、1.4 m L·L^-1）处理。结果表明,甲基二磺隆显著降低紫苏叶片的叶绿素含量指数,净光合速率和气孔导度也均不同程度降低,胞间CO2浓度升高,说明甲基二磺隆降低了紫苏的光合作用;叶绿素荧光分析显示,除草剂甲基二磺隆显著降低了光化学荧光淬灭系数、PSⅡ最大光化学效率、PSⅡ潜在活性及PSⅡ实际光化学效率,而非光化学淬灭系数则呈上升趋势。表明紫苏在甲基二磺隆处理下发生了光抑制,同时叶绿体的PSⅡ正常功能受阻;8 g·L^-1的尿素处理效果相同;而1-4 g·L^-1浓度的尿素处理则效果相反。1-4 g·L^-1的尿素和不同浓度的甲基二磺隆先后处理,比单用甲基二磺隆处理效果好,先施4 g·L^-1的尿素,后施0.7 m L·L^-1甲基二磺隆为最佳处理方案,能显著提高紫苏的光合速率,并使其光系统Ⅱ维持较高的光化学效率。该施药模式可为紫苏田平衡除草施肥和安全高产提供理论基础。

河南省不同地区节节麦对甲基二磺隆的敏感性

为探讨节节麦(Aegilops tauschii)对甲基二磺隆的抗性,测定了甲基二磺隆对河南省10个地区节节麦株高和根长的抑制效应.结果表明:从节节麦株高看,对甲基二磺最不敏感的获嘉(新乡)节节麦种群是最敏感的虞城(商丘)节节麦种群的4.418倍,其IC50分别为45.549 g/hm^2和10.310 g/hm^2(按有效成分计).而从节节麦的根长看,对甲基二磺最不敏感的温县(焦作)节节麦种群是最敏感的遂平(驻马店)节节麦种群的19.373倍,其IC50分别为489.817 g/hm^2和25.283 g/hm^2,节节麦茎和根对甲基二磺隆的敏感度存在不一致性,茎比根表现更为敏感.但这均表明这些地区的节节麦对甲基二磺隆产生了不同程度的抗性.

唑啉草酯·甲基二磺隆防除小麦田杂草的效果及对养分和产量的影响

采用田间试验研究了6%唑啉草酯·甲基二磺隆可分散油悬浮剂防除小麦田主要杂草的效果,及杂草防除后对氮、磷、钾及水分的影响。结果表明,施用6%唑啉草酯·甲基二磺隆可分散油悬浮剂防除小麦田杂草效果显著,对牛繁缕(Malachium aquaticum)、棒头草(Polypogon fugax)、菵草(Beckmannia syzigachne)均有良好防效,总鲜重防效达90.8%~97.5%,优于2种对照药剂。杂草防除后,显著降低了杂草对田间氮、磷、钾和水分的消耗,有效改善了田间的水肥条件。6%唑啉草酯·甲基二磺隆可分散油悬浮剂处理的小麦田产量达3482.52~3603.77 kg/hm^(2),增产效果显著,产量较空白对照增加36.17%~40.91%,每公顷增收2127.5~2406.4元。

高效液相色谱法测定甲基二磺隆在谷子和土壤中的残留及消解动态

为研究甲基二磺隆在谷子及土壤中的残留消解特征,采用高效液相色谱法建立了谷子及土壤中甲基二磺隆残留检测技术。样品经乙腈-三乙胺(0.02 mol/L)提取,石墨化炭黑(GCB)净化,以乙腈∶磷酸(0.01 mol/L)=50∶50为流动相,高效液相色谱外标法定量检测。结果表明,该方法的最低检出量为0.2 ng,在植株和籽粒中的最低检测质量浓度为0.02 mg/kg,土壤中为0.008 mg/kg;在0.008~0.500 mg/kg添加范围内,平均回收率为91.99%~98.17%,相对标准偏差为2.28%~12.43%。利用该方法于2014年检测了晋谷21号及土壤中甲基二磺隆的残留消解动态和最终残留量,甲基二磺隆在植株中的半衰期为6.4 d,土壤中的半衰期为16.6~18.7 d;在收获期植株、籽粒及土壤中均未检出甲基二磺隆。由此可知,甲基二磺隆是一种易降解除草剂;在该试验检测条件下,其在小米、秸秆中残留量均低于我国和美国制定的相关MRL标准。

甲基二磺隆对小麦药害的早期诊断

对当茬和后茬作物的药害是磺酰脲类除草剂应用的重要限制因素。甲基二磺隆是麦田常用的磺酰脲类除草剂之一,为了早期诊断其对小麦的药害,采用温室盆栽试验测定了不同剂量甲基二磺隆对小麦株高、地上部分鲜重、丙二醛(MDA)含量、脯氨酸(Pro)含量、可溶性糖含量、叶绿素含量、最大光量子产量(Fv/Fm)和根系形态的影响。结果表明:30 g/L甲基二磺隆可分散油悬浮剂(OD)按有效成分剂量9~45 g/hm^(2)施用后10 d,小麦才表现出肉眼可见的矮化和生长抑制症状;但其MDA含量、Pro含量、可溶性糖含量、Fv/Fm和根系形态在喷施甲基二磺隆后5 d就已经表现出明显的变化,其中小麦MDA和Pro含量随甲基二磺隆施用剂量的加大而增加,当施药剂量≥27 g/hm^(2)时,MDA和Pro含量均显著高于清水对照;可溶性糖和Fv/Fm对甲基二磺隆胁迫的响应更敏感,当施药剂量≥9 g/hm^(2)时,可溶性糖含量显著高于清水对照,而Fv/Fm则显著低于清水对照;喷施甲基二磺隆9~45 g/hm^(2)各剂量处理均可抑制小麦根尖数、总根长、总根表面积和总根体积。综合以上结果,MDA、Pro、可溶性糖、Fv/Fm和根系形态可作为早期诊断甲基二磺隆对小麦药害的敏感指标。

6%唑啉草酯·甲基二磺隆OF防除冬小麦田一年生禾本科杂草田间效果试验

通过田间试验了解6%唑啉草酯·甲基二磺隆OF防除冬小麦田一年生禾本科杂草的防效,结果表明,6%唑啉草酯·甲基二磺隆OF63.0~108.0 g.a.i/hm2可以有效防除小麦田中的硬草、日本看麦娘等禾本科杂草。

甲基二磺隆和炔草酯防治小麦田禾本科杂草效果研究

文章明确30 g/L甲基二磺隆可分散油悬浮剂(OD)和8%炔草酯OD对小麦田禾本科杂草的防效及对小麦的安全性,为两种除草剂的实际应用提供理论依据。药后30 d,30 g/L甲基二磺隆OD在12.4 g/hm2剂量下对野燕麦、雀麦的鲜重防效均达到85.00%以上;8%炔草酯OD在45.0 g/hm2剂量下对野燕麦的鲜重防效较好,为94.58%,对碱茅防效为68.71%。各药剂处理下的小麦未产生不良影响,且产量与空白对照相比均有所增加。

甲基二磺隆等药剂混用春季防治麦田恶性杂草安全性试验研究

试验通过3%甲基二磺隆(世玛)、3.6%甲基碘磺隆钠盐.甲基二磺隆(阔世玛),在春季不同时期施药以及和其它阔叶除草剂混配使用对小麦的安全性和除草效果对比,表明所设处理在使用剂量下对小麦安全。3%甲基二磺隆+36%苯磺.唑酮(奔腾)、3.6%甲基碘磺隆钠盐.甲基二磺隆+56%二甲四氯钠对节节麦、播娘蒿、猪殃殃效果优于3%甲基二磺隆和3.6%甲基碘磺隆钠盐.甲基二磺隆单用。

30g/l甲基二磺隆可分散油悬浮剂防除春小麦田一年生杂草

为验证30g/l甲基二磺隆可分散油悬浮剂防除春小麦田一年生杂草效果,适宜用量和对作物的安全性,采用茎叶喷雾法评价不同计量下30g/l甲基二磺隆可分散油悬浮剂对春小麦田除杂草效果。实验结果表明:春小麦3叶~4叶1心期为适宜施药期,推荐30g/l甲基二磺隆可分散油悬浮剂制剂量600ml/hm2(有效量18ai,g/hm2),兑水300l茎叶喷雾处理,对猪殃殃、野芥菜、酸模叶蓼、藜和野燕麦总草防效可达54%以上。

30g/L甲基二磺隆油悬浮剂防除春小麦田杂草试验

为探讨30g/L甲基二磺隆油悬浮剂对春小麦田一年生杂草的防除效果,本研究进行了田间小区试验。结果表明,30g/L甲基二磺隆油悬浮剂适宜在春小麦3叶1心至5叶1心期,野燕麦2叶-4叶1心期,阔叶杂草1-8叶期进行茎叶喷施处理,推荐剂量为525ml/hm2。

甲基二磺隆与丁草胺混配的联合作用测定

[目的]以节节麦为靶标,测定甲基二磺隆与丁草胺混配的联合作用类型,初步筛选最佳配比,并通过田间试验验证。[方法]采用室内盆栽法测定各单剂及混配不同配比对节节麦的鲜重防效,采用孙云沛法计算各混配配比的联合毒力作用类型。[结果]甲基二磺隆与丁草胺在试验设计的几个配比下,表现出相加和增效作用。其中甲基二磺隆∶丁草胺为0.8∶50、0.8∶60和0.8∶70时,表现为增效作用。田间试验表明,甲基二磺隆∶丁草胺为0.8∶60,用量912.00 g/hm^2,节节麦株防效达82.05%,鲜重防效达87.20%。[结论]用甲基二磺隆与丁草胺混配防除节节麦,以甲基二磺隆∶丁草胺=0.8∶60为最佳。

除草剂甲基二磺隆的合成

该文以对甲苯腈为原料,经氯磺化-氨解、氧化、还原、甲磺酰化、醇解反应制得关键中间体2-甲氧羰基-5-甲磺酰氨基甲基苯磺酰胺(Ⅵ),Ⅵ再与4,6-二甲氧基-2-(苯氧基羰基)氨基嘧啶反应得到目标产物甲基二磺隆(Ⅶ),6步反应总收率33.3%,产物及中间体经IR、1HNMR、MS确证结构。与文献合成工艺比较,该法具有原料易得,操作简便,收率高等优点。