U-CDP-1,1'二甲基二茂铁主客体葡萄糖生物传感器

选用β环糊精与戊二醛缩合成的β环糊精聚合物（β Ｃ Ｄ Ｐ）为主体，电媒介体 １，１＇二甲基二茂铁为客体，形成稳定的主客体包络物．用牛血清白蛋白戊二醛交联法，把葡萄糖氧化酶和主客体包络物固定到电极上，成功地制成了葡萄糖生物传感器．该传感器具有稳定性高、选择性好和较长的使用寿命等优点，线性响应范围为０．０１～１８ｍ ｍ ｏｌ／ Ｌ．

溴化N,N-二甲基二茂铁基十六烷基甲铵盐的合成、表征和性质研究

本文合成了新型两亲分子溴化N ,N 二甲基二茂铁基十六烷基甲铵盐 (FC1 6 AB) ,并利用UV Vis ,FTIR ,1 HNMR ,ESMS等手段进行表征。测量FC1 6 AB不同浓度的水溶液表面张力 ,表明其具有较好的表面活性。FC1 6 AB单分子膜的 π A曲线反映了FC1 6 AB成膜性能较好 ,亚相中抗衡离子的电荷和半径大小对FC1 6AB单分子膜有较大影响。

某些N-芳基-(1′-羧甲基二茂铁基)乙酰胺的薄层色谱与紫外光谱的研究

研究了 N-芳基 -( 1′-羧甲基二茂铁基 )乙酰胺的薄层色谱行为和紫外光谱 ,发现异构体的 Rf 值呈现 Rf( o-R) >Rf( m-R) >Rf( p-R)的变化规律 ,不同 R基取代位置相同时 ,Rf( CH3)>Rf( OCH3) >Rf( OH) ,Rf( Br) >Rf( I) >Rf( Cl) .异构体的紫外光谱 K带λmax值随 R基团不同与 Rf 值呈相反的变化关系 ;苯环上 R取代位置相同时 ,λmax值随 R基给电子能力 ( CH3<OH<OCH3)的增大而增大 ,随卤原子极化度 ( Cl<Br<I)

(S)-2-(α-羟基-α-苯代苄基)吡咯甲基二茂铁的简便合成方法

利用便宜易得的二茂铁甲酸和(S)-α,α-二苯基-2-吡咯甲醇,经过两步反应合成了标题化合物。其结构经IR、1HNMR、13CNMR、HRMS确证。

羟甲基二茂铁的合成研究

以三聚甲醛为原料,在硫酸的催化作用下,与二茂铁发生亲电取代反应,合成了羟甲基二茂铁,并通过IR谱图确定其结构。并通过单因素法分析了原料配比、反应温度、硫酸浓度、反应时间等条件对反应的影响,确定了反应最佳条件:在二茂铁及三聚甲醛摩尔比为1∶1.4,反应温度为-5℃,硫酸的浓度为60%时,反应时间为18 min,其产率为65.7%。

1,1'-二甲基二茂铁合成新方法的研究

近年来二茂铁及其衍生物的合成与应用研究成为金属有机化学界研究的热点问题,标题化合物就是一类重要的二茂铁衍生物,它在催化合成、生物学、医学等领域表现出越来越重要的作用。考察了标题化合物的几种合成路线,开发了一条反应条件温和、反应试剂易得、产率较高的新路线,成功地合成了目标产物,并对其进行了熔点和1HNMR分析。

二羟甲基二茂铁在HTPB黏合剂体系中的作用研究

以1,1′–二羧基二茂铁(FDC)为原料合成了1,1′–二羟甲基二茂铁(FDM),并利用核磁(NMR)、红外(IR)表征了产物的结构。随后将FDM加入到端羟基聚丁二烯(HTPB)中,分别采用甲苯二异氰酸酯(TDI)或者异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)两官能度异氰酸酯固化,得到含有二茂铁衍生物的聚氨酯。采用旋转黏度计检测了固化过程中的黏度变化;使用X射线光电子能谱仪(XPS)、热重分析(TG)对HTPB型聚氨酯的性能进行了表征。结果显示,FDM交联到HTPB型聚氨酯网络中,有效地解决了二茂铁衍生物在聚氨酯中的迁移问题。此外,FDM具有较高反应活性和固化催化作用,含质量分数10%FDM的HTPB–IPDI固化体系的黏度增长远低于不含FDM的HTPB–TDI体系的黏度增长。在需要添加固化催化剂的活性较低固化剂中,或者活性较低的固体推进剂黏合剂中,FDM以其双重的燃烧催化活性和固化催化活性有望得到应用。

双(甲基二茂铁基)代烷羟的合成

二茂铁衍生物在复合固体火箭推进剂中用作燃速催化剂,但其挥发性和迁移性较大,直接影响储存或使用时导弹的弹导性能。本文报导三种新型燃速催化剂:双(甲基二茂铁基)甲烷,2,2-双(甲基二茂铁基)丙烷和2,2-双(甲基二茂铁基)丁烷的合成和表征。小型试验表明其催化活性、挥发性及迁移性能均优于国内目前使用的叔丁基二茂铁。

不稳定的二甲基氨基甲基二茂铁的ESI-HRMS分析条件研究

研究并优化了化合物N,N-二甲基氨基甲基二茂铁的电喷雾离子化-高分辨质谱(ESI-HRMS)分析方法。重复测定样品,目标分子离子计数的相对标准偏差(RSD,n=10)为2.4%,表明仪器重复性良好。通过对目标分子的一级质谱图与二级质谱图分析,一级质谱图中母离子的丰度低于最强子离子丰度的10%,表明目标分子在源内发生了裂解。研究了一级质谱中目标分子离子及其最强碎片离子的离子计数与干燥气温度、毛细管出口电压的变化规律,并拟合得到相应的数学方程;确定了目标分子质谱分析的最佳条件。

电化学可逆表面活性剂二茂铁烷基胺的制备及性能

N,N-二甲基二茂铁基甲胺分别与溴代辛烷、溴代十二烷、溴代十四烷和溴代十六烷反应,合成了4种二茂铁表面活性剂:N,N-二甲基二茂铁甲基辛烷基溴化铵(Fc8)、N,N-二甲基二茂铁甲基十二烷基溴化铵(Fc12)、N,N-二甲基二茂铁甲基十四烷基溴化铵(Fc14)和N,N-二甲基二茂铁甲基十六烷基溴化铵(Fc16)1。HNMR与元素分析结果表明,Fc8、Fc12、Fc14和Fc16的分子结构与理论结构吻合,质量分数96%;分别测定了4种化合物在还原态(I+)和氧化态(I2+)的表面张力,结果表明,该化合物在还原态具有良好的表面活性,其临界胶束浓度分别为5.92、0.67、0.46和0.07 mmol/L,仅为相应的直链季铵盐阳离子表面活性剂CMC值的1/40、1/25、1/5和1/15;而在氧化态时表面活性不明显。通过该化合物在氧化态和还原态的表面张力曲线的对比,表明该化合物具有良好的可逆变化能力。因而,可以调节化合物所处的氧化态或还原态,控制其表面活性。

二茂铁甲基季铵盐对异烟肼的电催化氧化及其电分析方法研究

研究了铂电极上二茂铁甲基季铵盐电催化氧化异烟肼的电化学行为,并且对异烟肼药物的电分析方法进行了研究.实验结果发现,二茂铁甲基季铵盐对异烟肼的电化学氧化具有很好的催化作用.当二茂铁甲基季铵盐浓度一定时,催化氧化峰电流与异烟肼浓度在5×10-5～6×10-4mol/L的浓度范围有良好的线性关系(r=0.9984),运用方波伏安法测定了异烟肼样品含量,与紫外分光光度法所得结果进行比较,相对标准偏差在0.5%以内,标准加入的回收率在98.0%～101.0%之间.

1'-芳甲基二茂铁联烯的合成

设计了新型1'-芳甲基二茂铁联烯衍生物的合成方法,该方法以方便易得的二茂铁为底物,通过傅氏酰基化、还原、乙酰化、乙炔化及改进的Crabbé反应等过程,合成了六种目标化合物.并通过核磁共振氢谱、碳谱及高分辨质谱对其结构进行了表征.

一元羟甲基-双(二茂铁)丙烷的合成与应用研究

经双二茂铁丙烷的Vilsmeier甲酰化反应合成得到一元甲酰基-双（二茂铁）丙烷，最佳反应条件为：在一定温度条件下，物料配比n（双二茂铁丙烷）：n（N，N-二甲基甲酰胺）：n（三氯氧磷）=1：5：7，一元甲酰基-双（二茂铁）丙烷产率为87％。在pH值为10～11的反应体系中用KBH。作还原剂，对一元甲酰基-双（二茂铁）丙烷在50℃反应7h得到一元羟甲基-双（二茂铁）丙烷，还原产物得率为90％。对添加有2％的一元羟甲基-双（二茂铁）丙烷的HTPB／B／AP富燃推进剂的燃速及其在推进剂中的迁移性进行了实验研究。

N-二茂铁甲基苯胺衍生物的合成与结构表征

由二茂铁甲基季铵盐与苯胺衍生物反应，合成了８个迄今尚未见文献报道的复杂二茂铁衍生物．通过元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和ＭＳ确证了其结构．

二茂铁甲基季铵盐的电化学行为

The synthesis and electrochemical behaviors of (ferrocenylmethyl)trimethyl ammonium iodide in aqueous solution were studied.The diffusion coefficient D and electrode rate constant K_f of(ferrocenylmethyl)trimethylammonium were also investigated.

双二茂铁甲基碳正离子与乙酰乙酸乙酯的反应及其产物的晶体结构

双二茂铁甲醇与BF3?OEt2在CH2Cl2中作用形成稳定的双二茂铁甲基碳正离子,无需从溶液中分离,可直接与乙酰乙酸乙酯反应得到了较高产率的双二茂铁甲基乙酰乙酸乙酯.由苯重结晶得到的单晶经过X射线衍射测试发现,该化合物属于三斜晶系,空间群P-1,a=0.82554(8)nm,b=0.96962(10)nm,c=1.46662(14)nm,α=105.562(2)°,β=90.771(2)°,γ=96.727(2)°,V=1.2191(19)nm3,Dc=1.516g?cm-3,μ=1.320mm-1,F(000)=532,Z=2.

1，1’－二甲基二茂铁－Nafion修饰的葡萄糖传感器

以１，１＇－二甲基二茂铁（ＤＭＦｃ）作为葡萄糖氧化酶的电子传递体，用聚合物Ｎａｆｉｏｎ把ＤＭＦｃ及葡萄糖氧化酶固定在玻碳电极上，然后在电极上修饰一层Ｎａｆｉｏｎ膜，制备成葡萄糖传感器．探讨了温度、ｐＨ值、扫描速度及工作电位对催化电流的影响．该传感器具有抗干扰能力强、响应快等特点，它的线性范围为５．０×１０－４～１．５×１０－２ｍｏｌ／Ｌ，响应时间小于３０ｓ．

两种取代二茂铁基三甲基硅烷基氰醇醚的合成及晶体结构

通过两种取代的乙酰基二茂铁与三甲基氰硅烷的加成反应,得到两种取代二茂铁基三甲基硅烷基氰醇醚的晶体:1-(1-氰基-1-三甲基硅烷氧基乙烷基)二茂铁(1),1,1'-二(1-氰基-1-三甲基硅烷氧基乙烷基)二茂铁(2),用X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对分子结构进行了表征.测试结果表明:晶体1属正交晶系,Pbca空间群,a=1.1995nm,b=1.2441nm,c=2.2183nm,Z=8,R1=0.0456,wR2=0.0880;晶体2属正交晶系,Pna2(1)空间群,a=2.0715nm,b=0.6440nm,c=1.8411nm,Z=4,R1=0.0485,wR2=0.0866.晶体结构表明,分子中都存在超共轭效应.

热开环聚合制备高分子量二茂铁基聚二甲基硅烷及其与四氰基乙烯生成电荷转移络合物的研究

Ferrocenediyldimethylsilane monomer has been synthesized.A series of poly(ferrocenyl dimethylsilanes) with different molecular weights have been prepared by thermal ring\|opening polymerization of 1,1′\|Ferrocenediyldimethylsilane at different polymerization time. It was found that with increasing polymerization time from 5min to 60min the molecular weights of resultant poly(ferrocenyl dimethylsilanes) increase from M n=1 7×10 4 to M n=1 7×10 5. The reactions of ferrocene with tetracyanoethylene (TCNE) and the reactions of poly(ferrocenyl dimethylsilanes) with tetracyanoethylene (TCNE) were investigated by ESR. A signal with \%g\%≈2 was detected from resultant poly(ferrocenyl dimethylsilane)/TCNE system,which indicates the formation of poly(ferrocenyl dimethylsilane)/TCNE charge transfer complex.

可逆表面活性剂十一烷基二茂铁三甲基溴化铵的合成、表征及其电化学行为的研究

以傅克反应与氨基化反应为主要方法,合成了阳离子型表面活性剂十一烷基二茂铁三甲基溴化铵(简称FTMA)。核磁共振氢谱与碳谱分析结果表明,FTMA的分子结构与理论结构相吻合,色谱纯度为97%;通过铂金板法测定了30℃下FTMA在还原态与氧化态(FTMA+)下的临界胶束浓度(CMC)分别为0.6 mmol/L与1.0mmol/L,两种状态表面活性发生了大幅度变化;采用循环伏安法考察了FTMA在0.2 mol/L L i2SO4溶液中的电化学性能,FTMA氧化峰和还原峰电位分别为0.457 0 V和0.416 8 V(vsSCE),峰电位之差ΔEp=40.2 mV,峰电流之比Ipa/Ipc=1.26,显示出良好的电化学可逆变化特性,并用电化学方法完成了FTMA在还原态与氧化态之间的转换。结果表明,FTMA可通过电化学"开关"控制其表面活性态和非表面活性态之间的可逆变换,是一种新型的可用于可逆增溶修复过程的表面活性剂。