甲基六氢苯酐合成产物中主、副产物的GC／MS鉴定

通过对甲基六氢化苯酐合成产物的色谱／质谱（ＧＣ／ＭＳ）分析，得到１２个组份的分析鉴定结果，并对其中副产物产生的原因进行了探讨。

甲基六氢苯酐制备工艺的研究

介绍以甲基四氢苯酐连续法加氢生产甲基六氢苯酐工艺研究，分别对温度、压力、氢油比以及物料流量等对加氢反应的影响的因素进行了研究，确定了最佳工艺条件。加氢反应良好，操作平稳，制得产品质量达到国外同类产品水平。该法在国内属于首创，并取得小试成功。

气相色谱-质谱联用法测定玩具用树脂材料中六氢苯酐和甲基六氢苯酐的含量

建立了测定玩具用树脂材料中六氢苯酐和甲基六氢苯酐含量的气相色谱-质谱联用法。将样品用二氯甲烷超声提取，在气相色谱-质谱仪上进行检测，外标法定量。方法的测定低限为10．0mg．kg^-1。对实际样品进行加标回收试验，平均回收率在88．4％～108．7％之间，相对标准偏差（n=8）在2．8％-5．4％之间。

氢化双酚A环氧／甲基六氢苯酐体系固化动力学

运用Kissinger和Ozawa法采用非等温DSC对氢化双酚A型环氧树脂/甲基六氢苯酐体系的固化反动力学进行了研究,得到其固化反应活化能分别为41.28 kJ/mol和44.80 kJ/mol,起始固化温度T i,峰顶固化温度T p和终了固化温度T f分别为44.55℃,63.4℃和108.14℃。结果表明:2种方法计算得到活化能大小一致。随着升温速率的提高,T i,T p和T f都有提高。

甲基氢化苯酐的工业化生产技术及市场分析

为了探索优化甲基氢化苯酐的工业化生产技术,考察了单套产能7.5 kt/a甲基四氢苯酐和单套产能2.5 kt/a甲基六氢苯酐生产装置的试运行情况。结果表明:提高单套设备的生产能力能降低原材料单耗,接近理论单耗值。分析了甲基氢化苯酐的国内外生产、消费现状及未来几年的发展趋势。

柱前衍生-高效液相色谱-串联质谱法测定塑料产品中两种苯酐化合物

建立快速检测塑料产品中甲基六氢苯酐(MHHPA)和六氢苯酐(HHPA)的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)方法。采用甲醇对样品进行衍生,用Agilent poroshell 120 SB-Aq(150 mm×3.0 mm,2.7μm)色谱柱分离,流动相为水和甲醇。质谱使用电喷雾离子源(ESI),以负离子多反应监测(MRM)方式进行检测。在优化的分析条件下,MHHPA和HHPA的质量浓度在5~100μg/L范围内与色谱峰面积具有良好的线性关系,相关系数不小于0.9995,检出限分别为0.38μg/L和0.26μg/L。在3种加标水平下,两种化合物的平均加标回收率为99.7%~101.9%,6次重复测定结果的相对标准偏差小于3.0%。该方法可满足塑料产品中MHHPA和HHPA的检测。

国内外甲基氢化苯酐市场及发展趋势

综述了氢化酸酐的整体情况,分析了我国氢化酸酐,尤其是甲基四氢苯酐和甲基六氢苯酐的国内外生产、消费现状及未来几年的发展趋势。

丙烯酸改性松香基环氧树脂固化反应与性能研究

将丙烯酸改性松香基环氧树脂 (ARER)与甲基六氢苯酐 (MeHHPA)进行固化反应研究。以示差扫描量热法 (DSC)对其固化过程进行跟踪分析 ,计算出固化反应的表观活化能为 98 11kJ/mol,固化反应级数为 0 89。通过对固化剂用量对化学反应程度影响的研究得知 ,当m(ARER)∶m(MeHHPA)为 10∶5 2时固化反应完全。通过红外光谱分析 ,表征了固化反应行为及完成固化行为的条件 ,同时还测定了固化体系的凝胶时间及固化产物的耐热性。比较了ARER及 6 18环氧与MeHHPA固化体系的力学性能 ,结果表明两者力学性能相似。

改性松香脂环基环氧树脂的固化反应特性

采用热分析及凝胶时间测定方法研究了以松香为基础的改性脂环基环氧树脂与改性甲基六氢苯酐的固化反应活性 ;并通过FT -IR光谱定性分析及固化度测定的定量分析方法研究了该环氧树脂与改性液体酸酐体系的固化过程及其反应机理。结果表明 ,该环氧树脂与改性液体酸酐的固化反应为放热反应 ,DSC测定的反应热焓为 2 72～ 335J/ g ;环氧树脂与改性液体酸酐体系的凝胶时间与环氧树脂的结构与组成、固化温度及促进剂等因素有关 ;固化反应过程及固化机理与促进剂作用下酸酐固化双酚A型环氧树脂的反应基本相同。

海因环氧树脂/HHPA体系的制备与性能

合成了海因环氧树脂,采用红外光谱和核磁共振进行了表征,以六氢苯酐(HHPA)为固化剂,制备了海因环氧树脂/HHPA体系,研究了海因环氧树脂/HHPA体系的固化反应性及其固化物的性能。结果表明:树脂体系在升温速率为10℃/min的条件下,在90～210℃有一放热峰,峰值温度为152.5℃;100℃下的凝胶时间大于42min,在140℃下为8min;树脂浇铸体的氧指数为23,抗弯强度为122MPa,弯曲模量为2.7GPa,冲击强度为14.9kJ/m2。

脂环族酸酐在不同极性气相色谱柱上的性能研究

研究了甲基四氢苯酐、甲基六氢苯酐、萜烯马来酸酐及氢化萜烯马来酸酐等脂族酸酐在HP-1、HP-5、OV-17和FFAP四种不同极性毛细管色谱柱上的色谱性能。分析结果表明,这四种脂环族酸酐均能在OV-17毛细管色谱柱上获得很好的峰形和分离效果。

聚碳酸酯表面有机硅耐磨加硬涂层的增韧研究

以正硅酸乙酯（TEOS）、甲基三甲氧基硅烷（MTMS）和γ-（2,3-环氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷（KH-560）为原料,合成了一系列甲基硅树脂;添加甲基六氢苯酐（Me HHPA）、2-甲基咪唑（2MZ）、复合溶剂、乙酰丙酮铝、附着力促进剂等,配成柔性聚碳酸酯表面有机硅耐磨加硬涂料。研究了Me HHPA用量对有机硅耐磨加硬涂层的性能的影响并探讨了增韧机理。结果发现,Me HHPA对有机硅耐磨加硬涂层具有明显的增韧作用,增韧机理是利用2MZ催化硅树脂中的环氧基与Me HHPA的加成反应;且增韧作用的大小及涂层的性能与硅树脂中KH-560的含量和Me HHPA用量有明显关系。当硅树脂中的KH-560与MTMS的量之比为10∶90、Me HHPA与硅树脂中的环氧基的量之比为1∶2时,涂层硬度为H,附着力0级,耐水性能较优,可承受25°~30°的弯曲,耐磨性和透光性均较未涂覆的基材明显提高。

一种低温固化的环氧树脂／碳纤维的制备及其性能研究

选用三乙烯四胺(TETA)、甲基六氢苯酐(MHHPA)、间苯二甲胺(MXDA)作为环氧树脂(EP)的固化剂,制备了一种固化温度为80℃的EP。研究表明,温度为80℃时,MHHPA不能单独固化该EP。少量的TETA或MXDA能够促进MHHPA对EP的固化,研究证明MHHPA和TETA或MXDA间生成了酰胺,TETA或MXDA起到了固化促进剂的作用。应用MHHPA-TETA(或MHHPA-MXDA)复合固化剂,以EP为基体树脂,碳纤维(CF)为增强材料制备了EP/CF复合材料,并对其力学性能进行了测试。其中MHHPA-MXDA复合固化得到的EP/CF复合材料的拉伸强度达到3644 MPa,断裂伸长率为1.493%,拉伸弹性模量为256 GPa。

用四丁基溴化铵诱导环氧化乙烯-乙酸乙烯酯橡胶的快速硫化

为了提高环氧化乙烯-乙酸乙烯酯橡胶(EVM-GMA)的硫化速率,以甲基六氢苯酐(MHHPA)为硫化剂,研究了促进剂种类、四丁基溴化铵(TBAB)用量和MHHPA用量对EVM-GMA硫化性能的影响,同时考察了MHHPA用量对EVM-GMA物理机械性能的影响。结果表明,以TBAB作为促进剂时,EVM-GMA的硫化速率最快,正硫化时间最短。当MHHPA用量为5份、TBAB用量为1.5份时,EVM-GMA的硫化速率最快,正硫化时间小于1 min,硫化胶的拉伸强度和邵尔A硬度最高,溶胀比最低。

新型双酚S衍生四官能度环氧树脂的制备及固化性能

四官能度环氧树脂因其交联密度高而具有良好的耐温性和优异的力学性能,其中AG-80是综合性能较佳的高性能复合材料基体树脂。但是,结构特点导致AG-80存在韧性差、黏度高、储存不稳定以及交联程度受限等问题,在一定程度上限制了AG-80的使用工艺和固化性能的发挥。为了解决这些问题,本文设计并采用两步法合成了一种新型的四官能度环氧树脂——双酚S四官能度缩水甘油醚(SEP)。通过红外、核磁、质谱等确定了SEP的结构,采用差示扫描量热仪、热机械分析仪、动态热机械分析仪、热重分析仪等分析了SEP的固化行为及固化物的性能。研究结果表明:(1)与AG-80相比,SEP环氧树脂在25℃下的黏度更低,为52.56 Pa·s,这表明SEP环氧树脂具有更好的加工流动性。采用甲基六氢苯酐为固化剂时,SEP的固化温度比AG-80环氧树脂低,且储存更加稳定。(2)对比研究了SEP和AG-80改性双酚A环氧树脂(E-51)的性能,当SEP的质量分数为30%(SEP-30)时,其拉伸强度达到85.77 MPa,冲击强度达到18.74 kJ/m^(2);而AG-80在相同固化温度下的拉伸强度为68.25 MPa,冲击强度为12.61 kJ/m^(2),表明SEP体系的拉伸强度和冲击强度均比AG-80体系的高。通过SEM断面形貌进一步确定,SEP共混体系具有比AG-80体系更好的力学性能。(3)所有SEP共混体系的Td5比AG-80体系的高。800℃下的SEP体系的残碳率最高达到16.9%,而AG-80体系在800℃下的残碳率最高达到9.9%,表明SEP具有比AG-80更好的热稳定性。(4)与AG-80环氧树脂相比,SEP环氧树脂表现出更好的力学性能和耐热性能,为同时实现增强、增韧提供了可能,并使其有望在航空航天等高温领域得到较大的应用。

欧盟15个物质或进入下一批高关注物质(SVHC)清单

2012年8月15日消息，欧洲化学品管理局（ECHA）更新了15个提名物质的卷宗信息，这些物质可能列入ECHA在9月份向公众征集意见的下一批候选高关注物质（SVHC）清单之列。此前英国、德国、奥地利、斯洛伐克、荷兰、瑞典6个国家共提名了十溴联苯醚、壬基酚、偶氮二甲酰胺、辛基酚聚醚-9、乙二醇二乙醚、甲基六氢苯酐、4-甲基六氢苯酐、甲基六氢化邻苯二甲酸酐、3．甲基六氢苯二甲酯酐、六氢邻苯二甲酸酐、支链和直链1，2-苯二羧二戊酯、邻苯二甲酸正戊基异戊基酯、全氟代十四酸、全氟十三酸、全氟十一烷酸、全氟十二烷酸、甲氧基乙酸、邻苯二甲酸二异戊酯和偶氮二甲酰胺等15项SVHC物质，相关物质卷宗已经在8月6日提交至ECHA。这些物质可能具有可持续性、生物可蓄积性或者致癌、致突变、致生殖毒性。

聚焦电位器灌封料的研制

本文介绍以甲基六氢苯酐为固化剂 ,选择合适的环氧树脂 ,填料与助剂 ,研制成功聚焦电位器灌封料 ,经测试和用户使用证明 ,所研制的聚焦电位器灌封料的性能指标可与日本 K- 84 6 1相媲美。

深材科技推出纳米改性聚氨酯环氧树脂系新产品

深材科技公司推出甲基四氢苯酐、甲基六氢苯酐专用(高玻璃化转变温度 Tg、高机械性能、高导热系数)纳米改性聚氨酯环氧树脂系。甲基四氢苯酐、甲基六氢苯酐是常用的酸酐固化剂,主要与双酚A型环氧树脂配合使用。二者生成的固化物具有高 Tg、高机械性能、高导热系数等优点,但最大的缺点是太脆,限制了其在很多领域的应用,导致一些企业只能以牺牲产品品质为代价,来应对市场的需求。

环氧基苯基硅油改性环氧绝缘胶

上海交通大学化学与化工学院采用环氧基苯基硅油（PEPDMS）作为环氧树脂的增韧剂，与环氧树脂相容性良好，改变了传统有机硅聚合物对环氧树脂相容性差的不足。试验结果表明，PEPDMS对环氧树脂具有明显的增韧增强效果，且对环氧树脂的耐热性和电性能影响甚微。以F-44酚醛环氧树脂、E-51环氧树脂、E-20环氧树脂、PEPDMS（平均分子质量Mn约3000，用量10％）、甲基六氢苯酐等，制得了改性环氧树脂绝缘胶黏剂。 13．8kJ／m。。

市场趋向

高档顺酐酸酐衍生物供不应求 顺酐酸酐衍生物主要有甲基四氢苯酐、四氢苯酐、甲基六氢苯酐、六氢苯酐、纳迪克酸酐等。其主要消费领域是环氧树脂固化剂，约总消费量的75％，不饱和聚酯树脂领域约占15％，醇酸树脂等其他领域约占10％。