内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐的合成及其结构的研究

以工业级二聚环戊二烯和马来酸酐为原料合成了内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐。探讨了该产物的合成工艺，研究了二聚环戊二烯与马来酸酐的反应规律，考察了反应温度、反应时间、原料配比、溶剂种类及用量等对产物得率及纯度的影响，确定了适宜的工艺条件，测定了产物的红外光谱和核磁共振谱，证实了其结构，为实现工业化生产及进一步研究、开发和利用提供了可靠的依据。

内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐结构及其合成反应机理的研究

内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐具有内型、外型两种异构体,通过红外光谱和核磁共振谱对其结构和构型进行了分析,根据两种异构体化学性质的差异,利用化学方法对其构型进行了定量分析,讨论了合成反应温度对其构型的影响,探讨了其合成反应机理,为进一步认识、开发和利用该化合物提供了可靠的依据。

甲基四氢邻苯二甲酸酐中游离酸测定方法的探讨

本文对液态甲基四氢苯二甲酸酐的游离酸含量分析方法进行了讨论，对比分析了间接方法和直接方法的优缺点，认为用直接电位滴定法测定甲基四氢苯二甲酸酐中游离酸含量，精确度高、重视性好、操作简便快速，适合工业生产要求。

固载相转移催化剂催化合成1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯

采用三相相转移催化剂(四丁基溴化铵-聚苯乙烯树脂),以乙酰乙酸乙酯和六次甲基四胺为原料,合成了1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯,探讨了反应条件对产物收率的影响,并对产品结构进行了红外光谱及元素分析表征.

甲基六氢苯酐合成产物中主、副产物的GC／MS鉴定

通过对甲基六氢化苯酐合成产物的色谱／质谱（ＧＣ／ＭＳ）分析，得到１２个组份的分析鉴定结果，并对其中副产物产生的原因进行了探讨。

三组分一锅法合成1-羧甲基-6-芳基-1,2,3,4,5,6-六氢茚并[2,3-b]-喹啉-5,11-二酮

以芳醛、1,3-茚二酮、烯胺酮为原料,冰醋酸为溶剂,三组分一锅法合成了一系列茚并[2,3-b]喹啉类化合物.该反应产率高(83%～93%)、操作简单、后处理方便.产物的结构通过红外光谱、核磁共振谱和元素分析证实,同时给出了该反应可能的反应机理.

4-(色酮-3-基)-3-乙氧羰基-1，4，5，6，7，8-六氢-5-氧代-2，7，7-三甲基喹啉的一步合成

报道了用3-甲酰基色酮、5,5-二甲基.1,3-环己二酮、乙酰乙酸乙酯与醋酸铵一步法合成4-(色酮-3-基)-3-乙氧羰基-1,4,5,6,7,8-六氢-5-氧代-2,7,7-三甲基喹啉类化合物,对其结构进行了表征,并分析了代表性化合物2f的晶体结构.2f晶体属于单斜晶系,P2/c空间群,所得晶胞参数为:a=2.0255(4)nm,b=0.9132(2)nm,c=1.4066(3)nm,β=121.60(3)°,V=2.2159(8)nm^3,Z=4,D_c=1.335 g/cm^3,μ=0.209mm^(-1),F(000)=736,R_1=0.0556,wR_2=0.1248.

微波辐射合成1-甲基-2-硝基亚胺基-5-正丙基-六氢化-1,3,5-三嗪

在微波辐射下,以甲基硝基胍、正丙胺及甲醛为原料合成1-甲基-5-正丙基-2-硝基亚胺基-六氢化-1,3,5-三嗪。对产物进行红外分析和熔点测定。用正交实验方法对反应温度、反应时间及反应物用量等影响因素进行考察。得到合成反应的优化反应条件:n(甲基硝基胍)∶n(正丙胺)∶n(甲醛)=3∶7.5∶9.5,反应温度50℃,反应时间4min。收率达91.2%。

离子色谱法测定1,3,5-三(3-二甲基氨丙基)六氢三嗪含量

建立了环状有机多胺类化合物1，3，5-三（3-二甲基氨丙基）六氢三嗪（PC41）的离子色谱测定法。研究表明，采用Ionpac CS12A阳离子交换柱，抑制电导模式，以25 mmol／L硫酸溶液为淋洗液，可对1，3，5-三（3-二甲基氨丙基）六氢三嗪进行定量测定。多胺类化合物在抑制电导下为非线性响应，故采用二次抛物线方法定量，线性范围为0～17.84 mg／L，线性方程为y=–0.0018x2＋0.2313x＋0.0115，相关系数为0.9998，测量结果的相对标准偏差小于1%（n=5），3水平加标回收率为99.3%～100.2%。该方法操作简单，测定结果准确可靠，可用于测定合成聚亚胺酯原料1，3，5-三（3-二甲基氨丙基）六氢三嗪的含量。

3,3,6,6-四甲基-9-(3,4-亚甲二氧基苯基)-1,8-二氧代-2,3,4,5,6,7-六氢夹氧蒽的合成和晶体结构

标题化合物C24H26O5是由胡椒醛、达咪酮在微波辐射下反应而得,反应在5分钟内完成。结构通过单晶 X-射线衍射法测定,其晶体属三斜晶系,空间群P, a = 7.1338(1), b = 10.4406 (3), c = 14.3323(4) , a = 82.56(1), b = 89.37(1), g = 78.94(1), V = 1038.73(4) 3, Mr = 394.45, Z = 2, Dc = 1.261 g/cm3, l = 0.71073 ? m(MoKa) = 0.088 mm-1, F(000) = 420, R = 0.0648, wR = 0.1588。在分子结构中吡喃环为船式构象,2个的环己酮环为信封式结构。

7,7-二甲基-2-对溴苯基-4-苯基-5-氧代-1,4,5,6,7,8-六氢化-6H-喹啉的合成及晶体结构

标题化合物C23H22BrNO是由1-(4-溴苯基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮与5,5-二甲基-1, 3-环己二酮在N, N-二甲基甲酰胺(DMF)中在NH4OAc催化下反应而得。结构通过单晶X-射线衍射分析确定,其晶体属于单斜晶系,空间群C2/C, a = 19.678(4),b = 13.571(2),c = 17.311(3) 牛琤 = 118.74(1),Mr = 408.33, V = 4055(1) ?,Dc = 1.338 g/cm3, Z = 8, m (MoKa) = 2.038 mm-1, F(000) = 1680, R = 0.0539,wR = 0.1369。X-衍射分析表明,六元环C(10)C(13)C(16)C(17)采用半椅式构象:原子C(10),C(11),C(12),C(16)和C(17)在同一个平面内,而原子C(13)远离平面为0.3282 牛闷矫嬗?个苯环的夹角分别为41.09, 81.97,2个苯环的夹角为75.87。另外在晶体结构中,存在1个分子间氢键。

对羟基苯甲酸六次甲基四胺加合物的晶体结构

用X射线单晶衍射试验方法测定了对羟基苯甲酸六次甲基四胺加合物(CH2)6N4.(p-HOC6H4CO2H)的晶体结构.晶体属单斜晶系,P21/n空间群,a=0.600 1(4)nm,b=1.184 7(9)nm,c=1.890 6(1)nm,β=93.61(5)°,Z=4,V=1.341 6(2)nm3,Dc=1.378 g.cm-3,μ(MoKα)=0.071 mm-1,F(000)=592,对2 341个独立衍射点的最终偏离因子R1=0.040 4.在标题化合物的晶体结构中独立的对羟基苯甲酸分子和六次甲基四胺分子组交错排列,借助多种氢键形式形成三维氢键网络结构,其中弱氢键扮演着重要的角色.

3-亚甲基六氢苯并呋喃-2(3H)-酮的简便合成

以氧化环己烯为原料,在正丁基锂作用下与乙腈经开环反应制得2-羟基环己基乙腈(2);2依次经水解、内酯化、二甲胺甲基化、甲基化和Hofmann降解反应合成了α-亚甲基-γ-丁内酯类化合物——3-亚甲基六氢苯并呋喃-2(3H)-酮,总收率30.4%,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(EI)确证。

1-甲基-2-硝基亚胺基-5-甲基-六氢化-1,3,5-三嗪的合成

在无溶剂、微波辐射下,以N-甲基硝基胍、甲胺水溶液及甲醛为原料合成1-甲基-2-硝基亚胺基-5-甲基-六氢化-1,3,5-三嗪。对产物进行红外光谱、核磁共振分析和熔点测定。用均匀设计方法安排实验,对反应温度、反应时间及反应物用量等影响因素进行考察,回归方程进行优化,经实验验证得反应的最佳条件:反应温度55℃,反应时间50s,N-甲基硝基胍、甲醛、甲胺的摩尔比为1∶2.3∶2,收率达69.7%。

酸催化环合合成△^(1,8)-5,5-双甲基-六氢-7-氧代-萘-2-乙酸甲酯

近年来一些2位含氧的萜类化合物引起了人们的兴趣,虽已报道一些2位含氧的三环三烯萜的合成,但化合物2-oxo-(?)

微波辐射下4—芳基—7，7—二甲基—5—氧代—3，4，5，6，7，8—六氢香豆素的合成及其晶体结构

芳醛(1),5,5-二甲基-1,3-环己二酮(2),麦氏酸(3)经微波辐射3～5 rnin,不需任何催化剂,得到4-芳基-7,7-二甲基-5-氧代-3,4,5,6,7,8-六氢香豆素(4).产物的结构经红外、核磁、元素分析及X-射线衍射法确证.对反应过程提出了可能的机理.

N-芳甲基-2-氨基-3-氰基-1,4,5,6,7,8-六氢喹啉衍生物的合成

以芳醛、丙二腈和N-芳甲基-5,5-二甲基环己-2-烯酮为原料,在冰醋酸溶剂中合成了一系列N-芳甲基-2-氨基-3-氰基-1,4,5,6,7,8-六氢喹啉衍生物,该方法具有反应时间短、后处理方便等优点.所有产物结构经红外光谱、核磁共振谱和高分辨质谱表征确证.

2,6-双(二硝基亚甲基)-1,3,4,5,7,8-六硝基十二氢二咪唑[4,5-b:4',5'-e]吡嗪分子结构及性能的理论计算

设计了一种新型高能量密度化合物2,6-双(二硝基亚甲基)-1,3,4,5,7,8-六硝基十二氢二咪唑[4,5-b:4',5'-e]吡嗪(DNNIP)。首先在B3PW91/6-31G++(d,p)水平下对目标分子进行优化,通过键长和键级的比较分析,判断母环的五元环侧链处N—NO2键为分解引发键,其键解离能是96.40 k J/mol;然后,基于静电势改进的蒙特卡洛法推测出该化合物的理论密度为2.07 g/cm3,采用等键反应计算出生成热为1 907.33 k J/mol,并进一步计算出DNNIP的爆速为10.35 km/s,爆压为51.47 GPa,爆轰性能明显优于现有常见含能材料。DNNIP的撞击感度为12 cm,与CL-20接近;能级差为0.158 78 a.u.(4.32 e V),光热稳定性较高,并且通过态密度分析认为硝基是分子中相对敏感位置。

甲基六氢苯酐制备工艺的研究

介绍以甲基四氢苯酐连续法加氢生产甲基六氢苯酐工艺研究，分别对温度、压力、氢油比以及物料流量等对加氢反应的影响的因素进行了研究，确定了最佳工艺条件。加氢反应良好，操作平稳，制得产品质量达到国外同类产品水平。该法在国内属于首创，并取得小试成功。

气相色谱-质谱联用法测定玩具用树脂材料中六氢苯酐和甲基六氢苯酐的含量

建立了测定玩具用树脂材料中六氢苯酐和甲基六氢苯酐含量的气相色谱-质谱联用法。将样品用二氯甲烷超声提取，在气相色谱-质谱仪上进行检测，外标法定量。方法的测定低限为10．0mg．kg^-1。对实际样品进行加标回收试验，平均回收率在88．4％～108．7％之间，相对标准偏差（n=8）在2．8％-5．4％之间。