Ca-Al-LDHs固体碱催化羟甲基化反应制备2-硝基-2-甲基-1-丙醇的研究

采用共沉淀法制备了一系列Ca-Al-LDHs固体碱催化剂用于非均相催化合成2-硝基-2-甲基-1-丙醇。利用XRD、SEM、XPS、CO_(2)-TPD、FT-IR、BET等分析手段对Ca-Al-LDHs的结构特性、金属价态、碱性强度与催化性能构效关系进行表征,通过2-硝基丙烷与甲醛羟甲基化反应评价了Ca-Al-LDHs固体碱催化剂的催化性能,并对2-硝基-2-甲基-1-丙醇的制备工艺进行了优化。结果表明,所制备的固体碱催化剂表面存在大量强碱性活性位点,并且存在一种新的晶格结构(Ca12Al14O33),该结构的存在提高了该催化剂对羟甲基化反应的催化性能;在温度为70℃、反应时间为2 h、n(甲醛)∶n(2-硝基丙烷)=2∶1、m(催化剂)∶m(甲醛)=3∶10的反应条件下,2-硝基丙烷的转化率为96.2%,2-硝基-2-甲基-1-丙醇选择性为99%。催化剂重复使用20次后,产品收率仍能达到60%以上。

烯烃氢氨甲基化反应研究进展

烯烃的氢氨甲基化反应是合成各种胺及其衍生物的有效途径.以催化体系及应用范围的发展为线索综述了该反应的研究进展.

改性HZSM-5催化剂上4-甲基联苯与甲醇的甲基化反应性能

采用浸渍法制备了一系列金属氧化物 (MgO ,CaO ,SrO ,BaO ,ZnO ,La2 O3 和CeO2 )改性的HZSM 5催化剂 ,以 4 甲基联苯与甲醇的烷基化为探针反应 ,在固定床反应器上考察了其催化性能 .结果表明 ,在MgO改性的HZSM 5催化剂上 ,目的产物 4 ,4′ 二甲基联苯的选择性最高 ,可达 80 % ,而在未改性的HZSM 5上仅为 13% .金属氧化物改性对 4 ,4′ 二甲基联苯的选择性均有提高 ,其大小顺序为 :MgO >SrO≈ZnO≈CaO≈La2 O3 >BaO >CeO2 .另外 ,还详细研究了MgO改性条件 (如MgO浸渍量 ,改性剂的阴离子种类 ,改性方法 )的影响 .结果表明 ,MgO浸渍量为 5 6 %时较为合适 .

微波技术在药物合成反应中的应用研究──Ⅱ.无溶剂条件下酚羟基的甲基化反应

在无溶剂条件下，以硫酸二甲酯作为甲基化试剂，采用微波辐射技术进行酚羟基的甲基化反应，合成了4个含甲氧基化合物药物中间体。该方法具有操作简单、反应时间短和成本低等优点，有一定实用意义。

三氟甲基化反应的研究进展

综述了三氟甲基化反应的研究进展,包括自由基取代、卤素置换、亲核取代和亲电取代以及5种加成方法,展望了三氟甲基化反应的前景。

麦草碱木质素磺甲基化反应及性能的研究(英文)

针对麦草碱木质素水溶性差、分子质量低、难以工业利用的问题,采用Fenton试剂为氧化剂,以亚硫酸钠为磺化剂对麦草浆碱木质素进行氧化再进行磺甲基化反应,得到质量分数为33%(Wt)的氧化磺甲基化碱木质素的溶液.红外光谱(FTIR)测试表明产物中具有磺酸基的特征吸收峰.利用凝胶渗透色谱(GPC)测得其重均分子质量达到6653 g.mol-1.通过紫外吸收光谱(UV)测得其最大吸收波长在276 nm处.通过碱木质素磺化反应前后的核磁共振(13C-NMR)测得磺甲基接入碱木质素中芳环的C-5位.当溶液质量浓度为30 g.L-1时,溶液表面张力为45.3 mN.m-1.

聚乙二醇400-水介质中长链烯烃氢胺甲基化反应

聚乙二醇(PEG)作为新的绿色反应介质以及作为催化剂的"流动"载体,近年来已开始引起人们的关注。本文以聚乙二醇(PEG)400-水作为反应介质,考察了水溶性铑膦络合物RhCl(CO)(TPPTS)2[TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3]对1-癸烯氢胺甲基化反应的催化性能。结果表明,在优化反应的条件下(4.0MPa,140℃),1-癸烯的转化率可达到84.6%,生成胺的选择性为52.5%,该催化体系对其他长链烯烃氢胺甲基化反应也具有较高的催化性能。反应完成后,含水溶性铑膦络合物的聚乙二醇-水溶液与含产物的有机相分离方便,催化剂循环使用4次后,未发现反应产率和选择性有明显变化。

双咪唑、三咪唑的选择性2-位羟甲基化反应

双咪唑、三咪唑与甲醛水溶液在封管内于１２０～１４５℃进行选择性的２－位羟甲基化反应，制得双（羟甲基）双咪唑和三（羟甲基）三咪唑产物，它们的结构经ＭＳ。

1,3-环己二酮的甲基化反应的研究

对1,3-环己二酮在碱性条件下的甲基化反应进行了对比研究,利用IR和1H NMR对产物结构进行了表征,讨论了碱性强弱和反应物物质的量之比对该反应产物的影响.

磺甲基化反应分析

本文总结了磺甲基化反应的范围 。

淀粉的甲基化反应方法及其技术进展

甲基淀粉是一种重要的淀粉衍生物,也是一种用途十分广泛的功能性精细高分子材料,其应用涉及到食品、医药、纺织、建材、冶金等众多工业领域。本文对淀粉甲基化反应的方法进行了全面分析,包括卤代烷法、硫酸二甲酯法、重氮甲烷法及碳酸二甲酯等,并特别指出碳酸二甲酯(DMC)作为淀粉甲基化试剂的技术优势和潜在商业价值。

微晶纤维素的羧甲基化反应

纤维素通过特殊的化学物理手段处理后，得到的微晶纤维素在有机溶剂中能很好地分散开，且所需要的有机溶剂的量较少。对其反应条件的探索表明，用微晶纤维素来进行羧甲基化反应，碱化和醚化时间较短，且一氯醋酸的利用率较高；用异丙醇作溶剂比乙醇作溶剂反应效果好。产物用1H－NMR研究表明，取代基在2位、3位和6位上的分布较均匀。

芳环上的直接三氟甲基化反应

介绍以苯及其衍生物为原料,采用不同的氟化剂,制备相应的三氟甲基化产物的方法,探讨了三氟甲基化合物合成领域的发展方向。

正交试验法优选L-脯氨酸甲基化反应工艺的研究

以产品收率为指标,采用正交试验法优选L-脯氨酸甲基化反应工艺。结果最佳甲基化反应条件为反应时间2h,反应温度35～40℃,碘甲烷用量6.2ml。在该优化条件下可得到较高收率。

N,N-二甲基甲酰胺缩二甲醇对蝶呤的甲基化反应

用N ,N 二甲基甲酰胺缩二甲醇 [(CH3 ) 2 NCH(OCH3 ) 2 ,1]和蝶呤 (2 氨基 4 羟基蝶啶 )衍生物在极性有机溶剂中反应一般得到脒化产物 :N2 (N ,N 二甲基氨基亚甲基 ) -蝶呤衍生物 .但是在 1,4 二氧六环中进行以上反应时发现 ,N ,N 二甲基甲酰胺缩二甲醇 (1)不仅是脒化试剂 ,而且也是蝶呤化合物的甲基化试剂 ,并且也依据蝶呤的N2 位的不同取代基进行选择性的N(3) 或O4

氟甲烷在氟甲基化反应中的应用

介绍了氟甲烷在有机氟化物合成中应用的进展。主要讨论了氟甲烷作为氟碳单元在氟甲基化反应中的应用。

芳酸及其衍生物的三氯甲基化反应的研究

首次报道了以四氯苯膦为转化剂或采用二氯苯膦与五氯化磷相结合,将芳酸或芳酰氯转化为三氯甲基芳烃.同时,对影响反应的因素进行了研究,发现连有推电子基的二氯苯膦有促进反应的作用,而连有吸电子基团则减缓反应的进行,而反应底物(芳酸或芳酰氯)的结构效应则相反:连有吸电子基的芳酸有利于反应,而连有推电子基团则减缓反应的进行.此外,发现反应中生成的苯膦酰二氯可作为催化剂重复使用,并对转化反应的条件进行了改进与优化,合成出9个三氯甲基芳烃,其中2个是未见文献报道的新化合物.

NaBr/KZS M-5催化剂在甲苯氧化甲基化反应中的催化性能

对NaBr KZSM 5催化剂分别从NaBr负载量、反应温度及空速对甲苯氧化甲基化 (OMT)反应性能即分别从甲苯转化率、C8化合物的选择性及ST EB值等方面的影响进行了系统的考察 ,发现NaBr KZSM 5催化剂对OMT反应活性较高 ,适当的NaBr负载量能提高OMT反应活性 ,并能获得苯乙烯含量很高的C8芳烃产物。找出了OMT反应合适的反应温区及适宜的空速。用XRD。

Cis-4-乙酰基环己基甲酸的羰基亚甲基化反应研究

该文研究了cis-4-乙酰基环己基甲酸与Zn-CH_2Br_2-TiCl_4,及ph_2P=CH_2的亚甲基化反应．结果表明,反应能保持该化合物的羰基邻位碳的立体化学不受影响．