谷胱甘肽在10-甲基吩噻嗪修饰碳糊电极上的电催化氧化及电分析方法

研究了谷胱甘肽（还原型,glutathione,GSH）在10-甲基吩噻嗪（10-methylphenothiazine,MPT）修饰碳糊电极（MPT/CPE）上的电催化氧化行为。GSH在裸碳糊电极（carbon paste electrode,CPE）上的直接电化学氧化过程十分迟缓,但在MPT/CPE上于0.702 V处出现一个不可逆氧化峰,氧化电流大幅度增大。计时电流（chronoamperometry,CA）实验测得该电催化氧化反应速率常数k为（5.44±0.03）×10^2（mol.L^-1）^-1.s^-1。用线性扫描伏安法（linearsweep voltammetry,LSV）测得催化氧化峰电流与GSH在5.0×10^-6-2.0×10^-3mol.L^-1呈良好的线性关系,线性回归方程Ipa=3.536c＋2.117,r=0.999 0,检测限为1.0×10-6mol.L^-1。同时用本方法对含GSH的市售药品进行了含量测定,结果可靠。

N-乙酰-L-半胱氨酸在10-甲基吩噻嗪修饰碳糊电极上的电催化氧化及电分析

研究了N-乙酰-L-半胱氨酸（N-Acetyl—L—Cysteine，NAC）在10-甲基吩噻嗪（10—Methylphenothiazine，MPT）修饰碳糊电极（MPT／CPE）上的电催化氧化行为。NAC在裸碳糊电极（Carbon paste electrode，CPE）上的直接电化学氧化过程十分迟缓，但在MPT／CPE上于0．697V处出现1不可逆氧化峰，氧化电流大幅度增大。表明MPT／CPE对NAC电化学氧化有显著的催化作用。计时电流实验结果表明，电催化氧化反应速率常数k=（1．59±0．03）×10^3（mol·L^-1）^-1·s^-1。用线性扫描伏安法（Linear Sweep Vohammetry，LSV）测得，催化氧化峰电流与NAC在1．0×10^-6～1．3×10^-3mol／L浓度范围内呈良好的线性关系，线性回归方程Ipa（μA）=4．205c（mmol／L）＋4．333，R=0．9993，检测限为8．0×10^-7mol／L。用本方法对商品药富露施颗粒剂中NAC含量进行了测定，结果令人满意。

吩噻嗪、N-甲基吩噻嗪及其自由基正离子的结构和电子光谱的理论研究

用INDO系列方法对吩噻嗪、N-甲基吩噻嗪及其自由基正离子进行了几何构型优化,中性分子为蝶状折叠形,自由基正离子为平面构型.以优化构型为基础,计算了上述四种分子、离子的电荷密度、自旋密度、键序和电子光谱,对光谱进行理论指认的同时,讨论了从中性分子到离子谱带红移的原因.所有理论计算值均与实验值一致.

硫代硫酸钠在10-甲基吩噻嗪修饰碳糊电极上的电催化氧化及电分析方法

运用循环伏安法（Cyclic Voltammetry,CV）研究了硫代硫酸钠（Sodium Thiosulfate,ST）在10-甲基吩噻嗪修饰碳糊电极（10-Methylphenothiazine,MPT/CPE）上的电催化氧化行为.结果表明,ST在裸碳糊电极（Carbon Paste Electrode,CPE）上的直接电化学氧化过程十分迟缓,但在MPT/CPE上于0.572 V处出现一不可逆氧化峰,氧化峰电流大幅度增大,表明MPT/CPE对ST电化学氧化有显著的催化作用.同时测定了ST在MPT/CPE上的电极过程动力学参数,即电荷传递系数α=0.62,电催化氧化反应速率常数k=（2.92±0.06）×102（mol/L）-1.s-1.用微分脉冲伏安法（Differtial Pulse Voltam-metry,DPV）测得ST催化氧化反应峰电流与其浓度在2.0×10-4-1.0×10-2mol/L范围内呈良好的线性关系,线性回归方程Ipa（μA）=16.458c（10-3mol/L）＋8.835,R=0.999 4,检测限为6.7×10-5mol/L.对市售ST注射剂含量进行了电化学定量测定,所得结果令人满意。

硫脲在10-甲基吩噻嗪修饰碳糊电极上的电催化氧化及电分析方法研究

研究了硫脲（Thiourea，Tu）在10-甲基吩噻嗪修饰碳糊电极（MPT／CPE）上的电催化氧化行为。结果表明，Tu在裸碳糊电极（CPE）上的直接电化学氧化过程十分迟缓，MPT／CPE对Tu的电化学氧化具有良好的催化作用。用计时电流法（CA）测定了Tu在MPY／CPE上的电极过程动力学参数，测得电荷传递系数口=0．61，电催化氧化反应的速率常数k=（1．96±0．10）×104（mol／L）-·s^-1。用方波伏安法（swv）测得催化氧化峰电流与Tu浓度在1．0×10^-6～8．0×10^-3mol／L范围内呈良好的线性关系，线性回归方程为Ipa（μA）=10．836c（10^-3mol／L）＋5．326，R=0．9984，检出限为2．2×10^-7mol／L（S／N=3）。方法可用于Tu的电化学法测定。

猪肉中2-(三氟甲基)吩噻嗪的Ic-ELISA检测

为了快速检测猪肉中的镇静剂2-(三氟甲基)吩噻嗪(2-(trifluoromethyl)phenothiazine,TFPTZ),分别用偶氮苯甲酸法、混合酸酐法合成了半抗原、完全抗原,通过免疫新西兰大耳白兔获得了多克隆抗体,采用间接竞争酶联免疫方法(Ic-ELISA)对猪肉中TFPTZ进行了定量分析,实验条件:包被抗原浓度1.25μg/mL,多克隆抗体稀释16000倍,37℃包被3 h,封闭液为质量分数1%的牛血清白蛋白(BSA),TFPTZ稀释液为含体积分数10%的DMSO的PBS,竞争反应60 min.该方法相关系数R^(2)为0.9991,IC_(50)为1.5002μg/L,最低检测限IC_(10)为0.2841μg/L,线性(IC_(20)~IC_(80))为0.4307~5.2252μg/L,与5种TFPTZ结构类似物的交叉反应率小于1.2%,样品添加回收率为93.26%~109.13%,变异系数小于6%,实际样品检测结果与高效液相色谱法测定结果高度一致,表明建立的快速检测猪肉中TFPTZ的Ic-ELISA方法具有良好的准确度,适用于快速检测猪肉中TFPTZ的残留量.

异烟肼在10-甲基吩噻嗪修饰碳糊电极上的电催化氧化及电分析方法

目的:研究了异烟肼(Isoniazid,INH)在10-甲基吩噻嗪修饰碳糊电极(10-methylphenothiazine modified carbon paste e-lectrode,MPT/CPE)上的电化学行为和电化学分析方法。方法:循环伏安法(Cyclic voltammetry,CV)、计时电流法(Chrono-amperometry,CA)和方波伏安法(Squarewa vevoltammetry,SWV)。结果:INH在碳糊电极(Carbon paste electrode,CPE)上的直接电化学氧化过程十分迟缓,MPT/CPE对INH电化学氧化具有良好的催化作用。同时测定了INH在MPT/CPE上的电极过程动力学参数,用方波伏安法(SWV)测得催化氧化峰电流与INH在5.0×10-7～1.0×10-4mol.L-1浓度范围内呈良好线性关系,线性回归方程为Ipa(μA)=186.63C(10-3mol.L-1)+30.30,r=0.9971,检出限为2.1×10-7mol.L-1(S/N=3)。结论:本方法灵敏度高,操作简单,可用于INH电化学定量测定。

抗氧剂3,7-二(1,1,3,3-四甲基-丁基)-吩噻嗪的合成

节能和环保的发展趋势要求润滑油具有更好的耐高温氧化性能,吩噻嗪衍生物是近年来研究较多的高温抗氧剂.采用4,4′-二(1,1,3,3-四甲基-丁基)-二苯胺和硫反应合成了3,7-二(1,1,3,3-四甲基-丁基)-吩噻嗪.利用HPLC对反应进行了跟踪,并用HPLC-M S、TLC、1H NM R、13C NM R和元素分析对反应的产物和副产物的结构进行了分析确认.用正交试验方法对反应条件进行了优化,优化后目标产物的产率可达91%.产物经应用实验证明,其抗氧性优于4,4′-二(1,1,3,3-四甲基-丁基)-二苯胺.

N,N-二甲基-10H-2-吩噻嗪磺酰胺的合成

以邻溴苯胺为起始原料,经缩合、水解、N,N-二甲基-3-硝基-4-氯苯磺酰胺缩合、锌粉还原、铜催化Ullmann反应,得到目标化合物。并考察了缩合反应不同溶剂、碱、反应温度,还原反应还原剂的用量,Ullmann反应催化剂的用量、反应时间、反应温度对反应收率的影响。优化后5步反应总收率可达45.5%,且反应条件温和,后处理简便,在该工艺的中试生产中4批样品的车间总收率分别为38.2%、36.7%、36.9%、38.5%,且产品质量可靠,稳定性良好,产品经ESI-MS和1HNMR确证结构。

基于碳纳米管负载的电催化剂高效检测还原型谷胱甘肽

通过两步法合成了10-甲基吩噻嗪／2-羟丙基-β-环糊精主客体化合物修饰的多壁碳纳米管复合材料MPT—HPlB—CD／MWNT，并用FT-IR、UV-Vis、荧光光谱、拉曼光谱、TEM等对其组成进行表征。通过CV曲线、i-t曲线对谷胱甘肽（GSH）的催化性能以及对催化剂阻抗的研究，证明了MWNT可以提高导电能力，提高对GSH的催化活性。此外，还研究了pH值、温度、扫速等对催化剂催化活性的影响．表明该复合材料可用于GSH的电化学检测，并具有良好的稳定性、重现性以及很高的灵敏度。最优检测浓度范围为5×10-7 -4．95×10 -5 mol·L-1．检测限为3．96×10-8 mol·L-1（S／N=3）。