甲基咪唑盐酸盐/草酸型低共熔溶剂的制备及其在模拟油中氧化脱硫中的应用

通过简单加热并搅拌甲基咪唑盐酸盐和草酸的混合物合成了甲基咪唑盐酸盐/草酸([HMIM]Cl/H_2C_2O_4)型酸性低共熔溶剂,以[HMIM]Cl/H_2C_2O_4为萃取剂和催化剂、H_2O_2为氧化剂催化氧化法脱除模拟油中的二苯并噻吩,考察不同的脱硫体系、反应温度、催化剂加入量、氧硫比、模拟油中含硫化合物类型对脱硫率的影响。实验表明,在反应温度为40℃、模拟油量为5 ml、[HMIM]Cl/H_2C_2O_4加入量为1.25 ml、O/S=12、反应时间为140 min的最佳反应条件下二苯并噻吩的脱除率可以达到92.2%。动力学分析表明,该氧化脱硫体系符合一级反应动力学方程。循环使用7次后催化剂的活性没有明显降低。

2-二乙胺基甲基咪唑盐酸盐的合成

以咪唑为原料,经过苯甲酰化、选择性脱酰基、加氢还原、酸水解、还原胺化和成盐等六步化学反应得到2-二乙胺基甲基咪唑盐酸盐,总收率为45%.所得中间体及产物均经核磁共振氢谱和核磁共振碳谱进行结构确证.

4-甲基-5-羟甲基咪唑盐酸盐合成工艺的改进

以α-氯乙酰乙酸乙酯、甲酰胺、工业硫酸为原料制得4-甲基-5咪唑甲酸乙酯,再在金属钠-液氨体系还原成4-甲基-5-羟甲基咪唑。此方法缺点是:工艺路线长,操作繁杂,成本高。本文介绍采用以4-甲基咪唑为起始原料与多聚甲醛于酸性溶液中羟甲基化合成4-甲基-5-羟甲基咪唑盐酸盐工艺,具有设备简单,工艺流程及反应时间短,操作简便,收率高。

1-烯丙基-3-甲基咪唑离子液体单体与丙烯腈共聚行为的研究

以1-烯丙基-3-甲基咪唑盐酸盐([AMIM]Cl)作为离子液体单体,偶氮二异丁腈作为引发剂,二甲基亚砜为溶剂,实现了与丙烯腈(AN)在不同反应条件下的自由基共聚合.研究了AN/[AMIM]Cl二元共聚合的动力学,得到了相应的竞聚率数据(rAN=8.11,r[AMIM]Cl=0).用1H-NMR、GPC、DSC、TGA等手段对共聚物进行了表征.通过对AN/[AMIM]Cl二元共聚及AN/IA/[AMIM]Cl三元共聚的研究发现,[AMIM]Cl在与丙烯腈共聚时具有双重作用,一部分离子单体进入到共聚物的分子链中调节其亲水性及可纺性,剩下的大部分留在纺丝液中可显著降低纺丝液的黏度,从而使高分子量高固含量纺丝液的纺制成为可能,有望得到高性能的碳纤维原丝.

含咪唑的手型二苯基乙二醇衍生物的合成及其在不对称催化中的应用

以光学纯的(1R,2R)-1,2-二苯基乙二醇和1-甲基-2-氯甲基咪唑盐酸盐为原料,通过醚化保护、取代、脱保护等一系列反应,合成了一种新颖的含氮、氧的手性配体(1R,2R)-2-((1-甲基咪唑基)甲氧基)-1,2-二苯基乙醇,并将其应用于二乙基锌对苯甲醛不对称加成反应中,所得产物e.e.值38%。

磺酸型离子液体催化芳甲胺与邻苯二胺 “一锅”合成苯并咪唑

以磺酸型离子液体1-甲基-3-(3-磺丙基)咪唑盐酸盐([MIMPs]Cl)为催化剂,催化芳甲胺与1,2-苯二胺“一锅”好氧氧化缩合,合成相应的苯并咪唑,通过1HNMR对产物的结构进行了表征。首先,以苄胺与邻苯二胺合成2-苯基苯并咪唑为模型反应,筛选出离子液体催化剂并优化了反应条件,即:以离子液体[MIMPs]Cl为催化剂(n([MIMPs]Cl)∶n(邻苯二胺)=1∶4),0.1 MPa氧气作氧化剂,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,n(苄胺)∶n(邻苯二胺)=2.5∶1.0,反应温度100℃,反应时间20 h。在该条件下2-苯基苯并咪唑的分离收率达到91.3%。将该条件用于其他芳甲胺与1,2-苯二胺及含各种取代基的1,2-苯二胺与苄胺的反应。结果表明,该方法的底物适用性广泛、对环境友好、以分子氧为唯一氧化剂,无过渡金属催化剂存在,适合于药物中间体的合成。

8,10-二氢-7H-4b,8,10-三氮杂苯并薁衍生物的合成

苯并咪唑类化合物具有广泛的生物活性,其合成和应用研究一直十分活跃。以2-氨甲基苯并咪唑二盐酸盐与α,β-不饱和酮在三乙胺存在下,以正丁醇为溶剂反应,合成了4种8,10-二氢-7H-4b,8,10-三氮杂苯并薁类衍生物,产率61%～67%。反应产物结构通过NMR、MS、元素分析和IR表征。