桐酐与甲基四氢苯酐复合固化环氧体系的性能

研究了不同配比的环氧树脂618/桐酸甲酯酸酐(MeMA)/甲基四氢苯酐(MeTHPA)固化物的固化行为。测定了固化物热变形温度、拉伸强度、弯曲强度、冲击强度及体积电阻等,解析了体系固化前后的红外光谱。结果表明:混合酸酐固化剂中MeTHPA与MeMA的配比为9∶1时,与618环氧树脂固化所得的产物综合性能最佳。2 000 h人工加速老化后其力学性能未见下降。

环氧树脂——甲基四氢苯酐——固化体系FT—IR研究

本文用FT—IR法研究了环氧树脂—甲基四氢苯酐体系的固化行为特征.结果表明,该体系的快速固化温区为90℃～110℃,后固化温区为120℃～140℃.固化程度取决于固化温度和固化时间,且固化时间与固化温度密切相关.反应速度与温度的关系符合Arrhenius方程,测得反应表观活化能为29kJ/moI.

降低甲基四氢苯酐粘度的工艺条件探索

本文研究了环氧树脂酸酐类固化剂甲基四氢苯酐的异构化反应．实验证明：在不同的催化剂浓度，不同的异构化温度条件下，甲基四氢苯酐的各种异构体以不同的比例组合，从而得出能使该固化剂粘度降低的合适的工艺条件．

甲基四氢苯酐的生产与技术经济评价

介绍了甲基四氢苯酐的应用、市场及工艺技术路线， 对２００ｔ／ａ 甲基四氢苯酐项目进行了技术经济评价。

甲基四氢苯酐的制备新工艺

甲基四氢苯酐（MTHPA）是电子信息材料、医药、农药、树脂、国防工业方面的重要中间体．它具有低熔点、低毒、低挥发性等特点，使用方便，与环氧树脂的反应活性高、混溶性好，使用该固化剂的环氧树脂固化物的电气绝缘性能和机械性能优良．近年来，随着电机、电子、电器行业对绝缘性能可靠性要求的不断提高，该类固化剂的应用发展迅速，具有较好的市场前景．世界年产量3万吨，产值超过3亿元，且每年以16％-20％的速度增长．它们主要用于环氧树脂高档电子封装材料，同时还可用于涂料、增塑剂、农药等行业．

HAZOP分析技术在甲基四氢苯酐合成工艺中的应用

浙江正大新材料科技股份有限公司(下称浙江正大)甲基四氢苯酐生产工艺虽不涉及强制要求做HAZOP分析,但基于HAZOP分析的优势,公司对安全管理的要求,以及其生产中甲基四氢苯酐合成工段的风险性较大的原因,开展了对甲基四氢苯酐合成工艺开展HAZOP分析。

4—甲基四氢苯酐加氢反应的研究

本文提供了一种由4—甲基四氢苯酐加氢合成4—甲基六氢苯酐的工艺方法,并对该加氢反应的催化剂,加料方式,温度,压力,溶剂各影响因素做了考察,在此基础上,评选出加氢反应的最佳工艺条件。

螺杆式真空泵在甲基四氢苯酐蒸馏工艺中的应用研究

目前甲基四氢苯酐蒸馏工艺的真空系统普遍存在设备体积庞大,占地面积大,排布管线复杂,能源消耗巨大,噪音大泄漏点多,特别是往复泵上漏点难以消除,环保压力巨大等缺点。通过对螺杆式真空泵性能特点和系统设计的分析,并与往复真空泵进行对比,指出其具有明显的高真空度,提高减压蒸馏速率,提升产品品质,降低噪音,节能环保,提高工艺安全性等优异性,适合于甲基四氢苯酐蒸馏工艺的应用。

甲基四氢苯酐生产过程碳五尾气回收利用及处置技术研究

介绍了甲基四氢苯酐生产过程碳五尾气回收利用技术,分析了从原料储存、装卸、使用等过程碳五尾气产生的节点,探讨了甲基四氢苯酐与未反应碳五组分的分离技术对碳五尾气产生的影响,研究了储存、输送环节的平衡、密闭、压力、压缩(或深度)冷凝、吸收等减少碳五尾气产生和回收的技术措施,对高效、深度处理碳五尾气的几种方法进行比较分析,蓄热式焚烧法具有经济性、安全性、自动化程度高等优点。

甲基四氢苯酐中温固化低粘环氧树脂体系研究

本文研究了甲基四氢苯酐中温固化低粘环氧树脂TDE - 85的基本配方和固化条件 ,并着重研究了适用于该体系的促进剂 ,发现促进剂D(金属有机络合物 )对该体系有较好的适用性 ,使其具有较长的使用期 (室温 >2 0天 )和较高的中温固化活性 ,固化物具有良好的耐热性。

甲基四氢苯酐异构化工艺的研究

介绍了甲基四氢苯酐的立体异构化和结构异构化反应机理,分析了原料组成、催化剂种类及用量、异构化温度、异构化时间对异构化反应的影响,并通过对产物性状、色相、结晶时间、吸湿稳定性和固化物着色性测试等研究了异构化方式对产物的影响。结果表明,较佳的甲基四氢苯酐异构化工艺条件如下:原料石油C5馏分配比m(反式-间戊二烯)/m(异戊二烯)≈70/30,甲基四氢苯酐组成m(3-Me-△4-THPA)/m(4-Me-△4-THPA)≈70/30,只进行立体异构化,催化剂醋酸钾添加质量分数0.04%～0.06%,异构化时间2～3 h,异构化温度160～180℃。

甲基四氯苯酐合成工艺改进及性能的研究

综述国产甲基四氢苯酐（MeTHPA）合成。艺改进的研究：产品粘度与异构化反应条件的关系，以及MeTHPA对促进剂DMP－30变色试验的探讨。同时对MeTHPA（HK0238）的理化性能进行了分析。

甲基氢化苯酐的工业化生产技术及市场分析

为了探索优化甲基氢化苯酐的工业化生产技术,考察了单套产能7.5 kt/a甲基四氢苯酐和单套产能2.5 kt/a甲基六氢苯酐生产装置的试运行情况。结果表明:提高单套设备的生产能力能降低原材料单耗,接近理论单耗值。分析了甲基氢化苯酐的国内外生产、消费现状及未来几年的发展趋势。

酸酐固化聚二甲基硅氧烷改性环氧树脂体系的研究

合成了聚二甲基硅氧烷与环氧树脂的增容剂,以甲基四氢苯酐为固化剂固化聚二甲基硅氧烷改性环氧树脂体系,通过测定冲击强度、拉伸强度、弯曲强度分析了其增韧增强效果。结果表明,增容剂的加入提高了环氧树脂与聚二甲基硅氧烷的相容性,当聚二甲基硅氧烷的含量为10％时,改性环氧树脂体系的力学性能最好;并通过热失重法、差示扫描量热法测定了固化物的热性能,其耐热稳定性与纯环氧树脂相比有明显提高。

国内外甲基氢化苯酐市场及发展趋势

综述了氢化酸酐的整体情况,分析了我国氢化酸酐,尤其是甲基四氢苯酐和甲基六氢苯酐的国内外生产、消费现状及未来几年的发展趋势。

相反转法制备水性环氧树脂及其固化动力学

以琥珀酸酐、聚乙二醇、E-51为原料合成了非离子型乳化剂,利用相反转法制备了水性环氧树脂乳液和水性环氧固化剂。用红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热(DSC)和热重分析(TGA)研究了水性环氧树脂与甲基四氢苯酐(MeTHPA)的热稳定性和固化机理。结果表明,水性环氧树脂与MeTHPA已固化完全;固化反应符合两个参数的自催化esták-Berggre(S-B)模型,固化反应的平均表观活化能为73.95 kJ/mol。MeTHPA与环氧树脂物质的量比为0.6的热稳定性最好。

酸酐固化环氧树脂/蒙脱土复合材料的等温固化动力学

用等温差示扫描量热法(DSC)研究了酸酐固化环氧树脂/蒙脱土复合材料的等温固化过程,考察了未处理的蒙脱土(MMT)和有机蒙脱土(OMMT)对环氧树脂固化动力学的影响.实验表明,环氧树脂的固化过程包含自催化机理,加入蒙脱土没有改变固化反应机理.用Kamal方程对该体系的固化过程进行拟合,得到反应级数m、n,反应速率常数k1、k2,总反应级数(m+n)在2.4￣3.0之间.MMT的加入使环氧树脂体系的k1、k2有所降低,而OMMT的加入对体系的k1、k2影响较为复杂,加入蒙脱土对环氧树脂固化体系的活化能影响较小.

笼型环氧GM-POSS改性双酚-A环氧树脂的固化动力学与热性能

为降低笼型倍半硅氧烷环氧树脂的官能度,合成了一种含有部分甲基的笼型倍半硅氧烷环氧树脂(GM-POSS),其结构以六面体的T8结构为主。用DSC、TG、TBA和x-射线能谱仪研究了GM-POSS/双酚-A环氧共混物与甲基四氢苯酐(M eTHPA)的固化性能及热性能。结果表明2种环氧可共同固化,固化反应的平均活化能Ea为71.10 kJ/mol,反应级数为一级;固化树脂的玻璃化转变温度、热分解温度及热残余量均随GM-POSS加入量的增加而升高。

胺类促进剂对环氧树脂/酸酐固化体系的影响

以液体四氢甲基苯酐为固化剂,选用了多种胺类促进剂(包括脂肪类乙醇胺、脂环胺、脂肪胺、季胺盐、脲类)对双酚A缩水甘油醚类环氧树脂固化体系进行研究。从固化促进剂的相容性、凝胶时间、玻璃化转化温度、可使用时间等方面确定最佳配方。研究表明,脂环胺(N,N-二甲环己胺)、脂肪胺[三(二甲胺基丙基)胺]、季胺盐(2,2-二甲基丙酸季胺盐)可以促进双酚A缩水甘油醚类环氧树脂/液体四氢甲基苯酐固化体系的固化,并能使该体系的固化温度从160℃降低到100～120℃,力学性能达到玻璃钢缠绕和灌封浇注料的要求。