固相萃取-高效液相色谱柱后衍生法测定水中痕量N-甲基氨基甲酸酯

目的：建立简便、灵敏、准确的测定水中11种痕茸N-甲基氨基甲酸酯类农药及其代谢产物的固相萃取、高液相色谱柱后衍生的检测方法。方法：水样经ODS—C18小柱富集、净化后，以甲醇／TL／乙腈为流动相，在Waters氨基甲酸酯类农药分析专用柱（3．9mm×150mm）上进行梯度洗脱分离，然后再在碱性条件下（pH〉9．0），采用2-巯基乙醇和邻苯二甲醛（OPA）进行柱后衍生，荧光法检测（λex339nm，λem445nm）。结果：11种N-甲基氨基甲酸酯类农药及其代谢产物在50．0—1500．0μg／L范围内均具有良好的线性，水样的定量检测下限为0．10—0．73μg／L，方法回收率在91．5％～104．1％，RSD均小于7．6％。结论：该法灵敏度高、操作简便、快速，适用于实际样品的测定。

运用QSAR模式对N-甲基氨基甲酸酯类农药急性毒性的定量预测

运用多元回归对２２种Ｎ甲基氨基甲酸酯类农药进行了结构—毒性关系的研究。选入的结构参数ｌｏｇＫｏｗ和分子连接性指数（０ＸＶ、１ＸＶ）直接通过计算得到，毒性参数选用大鼠经口ＬＤ５０。结果表明，ｌｏｇＷｏｗ，０ＸＶ和１ＸＶ能很好地反映这类化合物的结构特性。得到相关方程：ｌｏｇ１／ＬＤ５０＝０．５４０Ｘｖ－０．２８１Ｘｖ－０．２６ｌｏｇＫｏｗ－５．０６，ｒ２＝０．９４。

QuEChERS法提取液相色谱柱后衍生荧光法测定蔬菜和水果中21种N-甲基氨基甲酸酯类农药及其代谢产物残留

目的：建立测定蔬菜和水果中常见的21种N-甲基氨基甲酸酯类农药及其代谢产物残留的液相色谱柱后衍生荧光检测方法。方法：10 g样品用10 ml乙腈快速提取、无水氯化钠和无水硫酸镁盐析后，经Carb/PSA双层SPE柱固相萃取净化，液相色谱柱后衍生荧光法检测。结果：21种N-甲基氨基甲酸酯类农药及其代谢产物的加标回收率在62%-95%，相对标准偏差在2.7%-9.2%之间，检出限在0.002-0.005 mg/kg。结论：本法灵敏、准确，适合于蔬菜和水果中N-甲基氨基甲酸酯类农药及其代谢产物多残留分析。

α－氰基甲酮肟N－甲基氨基甲酸酯的合成

本文阐述了一系列α－氰基甲酮肟Ｎ－甲基氨基甲酸酯的合成。

1-(甲硫基)亚乙基氨基N-甲基氨基甲酸酯溶液标准物质的研制

采用重量–容量法制备1-(甲硫基)亚乙基氨基N-甲基氨基甲酸酯溶液标准物质。在(20±2)℃的环境温度下,定量称取国家有证标准物质,溶于色谱纯甲醇中,以A级容量瓶定容,分装到2 m L安瓿瓶内,每瓶装量为1m L,质量浓度为100μg/m L。试验数据及统计结果表明,所研制的标准物质均匀性、稳定性良好。经评定,1-(甲硫基)亚乙基氨基N-甲基氨基甲酸酯溶液标准物质定值结果的相对扩展不确定度为2%(k=2)。该标准物质可用于1-(甲硫基)亚乙基氨基N-甲基氨基甲酸酯分析检测的方法评价和仪器校准。

新颖1,2,4-三唑N-甲基氨基甲酸酯的合成及其杀软体动物构效关系研究

陆栖蜗牛常引起蔬菜、乔性果树、饲料作物、灌木、花卉、绿地植被和新播草地草等多种植物破坏性经济损害，并对栽培植物病害的传播和蔓延起重要作用。……

氨基甲酸酯类化合物的合成及其AChE抑制活性研究

以松节油主要组分3-蒈烯为原料首先合成了3-异丙基-5-甲酚(1)和香芹酚(2),从这2个化合物出发通过异氰酸酯法(方法A)和氨基甲酰氯法(方法B)进一步制备了14个含异丙基甲酚结构的氨基甲酸酯类化合物,并测定了所合成16个化合物对乙酰胆碱脂酶(AChE)的抑制活性。研究结果表明:酚类化合物与异氰酸酯反应是制备氨基甲酸酯的高效合成工艺,其中异氰酸酯中N-取代基结构越大反应越容易发生,芳基取代产物的摩尔得率可达90%以上。在AChE抑制活性方面,3-异丙基-5-甲酚衍生物的抑制活性普遍高于香芹酚衍生物,N-脂基取代产物的抑制活性显著高于N-芳基取代产物,且短链脂基取代产物的抑制活性高于长链脂基和环脂基。3-异丙基-5-甲酚的N-甲基取代产物表现出优良的AChE抑制活性,抑制效率达到石杉碱甲的90.5%,超过同为氨基甲酸酯阳性对照利凡斯的明(89.6%),而其N,N-二甲基取代产物的抑制活性又明显高于N-甲基取代产物,抑制效率达到石杉碱甲的97.9%。浓度与抑制率关系表明:3-异丙基-5-甲基苯基-N,N-二甲基氨基甲酸酯(Ⅰ-2)在浓度大于1.25 mmol/L后表现出与石杉碱甲基本等同的AChE抑制活性,具有开发为阿尔兹海默症治疗药物或者杀虫剂的潜力。

凝胶渗透色谱-柱后衍生高效液相色谱法测定中药材中13种N-甲基氨基甲酸酯农药残留

目的:建立了中药材中13种N-甲基氨基甲酸酯农药残留量的高效液相分析方法。方法:样品用丙酮提取,经凝胶渗透色谱净化,通过柱后衍生,荧光检测器测定农药残留量。结果:除涕灭威和涕灭威亚砜外,3个水平回收率均在75.7%～102.3%,相对标准偏差为0.4%～7.0%。方法检测限为0.01 mg·kg^(-1),定量限为0.03 mg·kg^(-1)。在7种中药材中均未检出农药残留。结论:本方法灵敏,准确,适用于中药材中13种N-甲基氨基甲酸酯农药残留的检测。

以尿素为羰化剂合成六亚甲基二氨基甲酸酯的工艺研究

对尿素作为羰基化试剂合成六亚甲基二氨基甲酸酯进行了可行性研究,用正交实验法确定了合成反应的较佳工艺条件:温度225℃,反应时间5 h,催化剂用量、尿素用量与己二胺的物质的量比为0.000 5∶2.5∶1。分析讨论了反应温度、反应时间、催化剂用量等工艺条件对产物收率的影响,发现催化剂最佳用量为己二胺的0.1%(物质的量分数),并验证副产物是完全可以回用的。

手性离子液体和纤维素三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)混合气相色谱手性固定相研究

合成了手性离子液体[C7H17NO]+[(CF3SO2)2]-和纤维素三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯),将其混合作为气相色谱固定相。研究结果表明:该混合固定相麦氏常数的平均极性值为760;在容量因子大于2的前提下,新型柱的塔板数可达1680块/m;其对手性化合物、特别是对氨基酸类具有良好的分离效果。有10对氨基酸的分离因子大于1.10,展示了该类色谱柱良好的手性应用前景。

纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)涂敷手性固定相的制备、表征及评价

以纤维素和 3,5 二甲基苯基异氰酸酯为原料合成了纤维素 三 (3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯 ) ,并采用两种不同的方法将其涂敷于小粒径 (平均粒径 5 μm ,平均孔径 13nm ,比表面积 110m2 / g)的氨基丙烷化硅胶 (APS)上 ,制得了在纤维素 三 (苯基氨基甲酸酯 )类衍生物涂敷的硅基手性固定相中具有较佳手性识别能力的固定相。通过元素分析、扫描电子显微镜对两种手性固定相进行了表征 ,用高效液相色谱法对两种固定相的手性拆分能力进行了评价和比较。

氟环唑外消旋体在纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相上的高效液相色谱法拆分

在纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)手性固定相上,分别采用正相、反相及极性有机相色谱模式对氟环唑外消旋体进行了拆分,并考察了流动相组成在手性识别中对手性分离的影响。氟环唑在Chiralcel OD-H手性色谱柱(填充CDMPC手性固定相)上采用反相色谱模式,以甲醇-水(体积比为80∶20)为流动相,获得了最佳的拆分,其两对对映异构体的分离度Rs分别为1.64和6.50。

纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)对烯唑醇对映体的直接拆分

制备了纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相(CDMPC),以正己烷为流动相,添加异丙醇为改性剂,在高效液相色谱上实现了对烯唑醇光学异构体的直接拆分,探讨了改性剂的含量及色谱柱长对拆分效果的影响,从而优化了拆分条件。试验结果显示,流动相中异丙醇含量的减少有利于对映体的拆分,但保留增强;长色谱柱也有利于对映体的分离。使用两色谱柱串连,当流动相中正己烷与异丙醇的比例为95∶5时可达到最佳分离效果,分离因子为1. 17。

纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)涂敷氧化锆手性固定相的制备和色谱评价

制备并表征了涂敷纤维素 三 (3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯 ) ZrO2 手性固定相。以正己烷 /异丙醇为流动相 ,研究了正相色谱条件下手性固定相对几类光学异构体的手性拆分能力。实验结果表明 :氧化锆载体表面的碱性性质对光学对映体的手性拆分有很大影响 ;在常用流动相条件下 ,酸性对映体被完全滞留 ;纤维素 三 (3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯 ) ZrO2 手性固定相对于中性及碱性对映异构体的分离呈现出较好的手性拆分能力。

N-(3,5-二甲基苯基)氨基甲酸酯单糖及二糖作为高效液相色谱手性固定相研究

广泛使用的环糊精和多糖手性固定相是由吡喃型葡萄糖结构单元构成,将D-葡萄糖、D-半乳糖、D-甘露糖、D-木糖、麦芽糖、蔗糖、乳糖、纤维二糖的N-(3,5-二甲基苯基)氨基甲酸酯经过3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷键合到硅胶上作为高效液相色谱的手性固定相,结果表明它们也具有好的手性分离能力,并且它们之间的手性识别能力还具有好的互补性.该研究表明,在高效液相色谱中寡糖能成为一类新型的手性固定相.

N-甲基取代苯基氨基甲酸酯的系列合成及其对家蝇的生物活性

利用酰氯水相简易工艺合成了 5 2个N 甲基取代苯基氨基甲酸酯类化合物 ,并测定了它们对家蝇Muscadomestica的室内毒力。结果表明 :烷基单取代化合物中 ,间位取代物的活性大于邻、对位 ;单卤素取代物中 ,邻位取代活性大于间位和对位 ,邻溴代物大于邻氯代物 ;对位硫甲基和邻位硫乙基取代物的活性均较高。对于烷基间位苯环取代化合物 ,在一定限度内随烷基分子量增大 ,化合物对家蝇的毒力增高 ,其次序为异丙基 >乙基 >甲基 >未取代基。

纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)涂敷氧化锆手性固定相拆分外消旋硒代缩水甘油醚

用油乳液 溶胶 凝胶法制备纯单斜相结晶氧化锆微米球 ,其表面积为 16 .7m2 /g ,孔直径为 15 .8nm ,孔体积为 0 .0 2cm3 /g ,平均粒径 5 μm。用此氧化锆微球涂敷了纤维素 三 (3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯 ) ZrO2 手性固定相 ,正相条件下直接拆分了 3种单硒代缩水甘油醚对映体 。

8种手性化合物在纤维素-三(4-甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相上的直接拆分

在自制的纤维素-三(4-甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相上,成功分离了苯霜灵等手性农药,考察了色谱分离条件对手性拆分的影响。结果表明,在自制的手性柱(150 mm×4.6 mm i.d.)上,以V(正己烷)∶V(正丙醇)=90∶10为流动相,流速0.5 mL/min,检测波长为254 nm时,戊菌唑、苯霜灵等手性农药分别获得了基线或近基线拆分,分离度达到2.01和1.55。

芳香醇异构体在纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)色谱柱上的手性分离(英文)

手性化合物的构型测定一般难度较大。本文在利用涂布纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)手性固定相的反相色谱柱Chiralcel OD-RH分析芳香醇异构体的过程中发现,芳香醇异构体的立体构型与其在手性柱上的色谱行为即洗脱顺序存在着内在关联。为排除立体构型与洗脱顺序可能出现的错误关联,本文借助热力学、IR和NMR等手段对CDMPC和芳香醇异构体之间的相互作用进行了系统的研究,阐明了CDMPC手性空穴中的功能基团C=O,NH与芳香醇异构体形成的氢键是异构体得以分离并呈现出特定洗脱顺序的决定因素。因此,基于化合物在Chiralcel OD-RH柱上的色谱行为预测立体构型将有可能成为一种初步确定芳香醇系列异构体立体化学构型的快速简便方法。

纤维素三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)液相色谱固定相的制备及手性拆分应用

采用涂渍的方法,合成了纤维素三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)HPLC固定相,并自制手性柱,在高效液相色谱正相色谱条件下,理论塔板数达到59005 m-1,对称因子为0.95。该柱成功地分离了醇类、羧酸类、胺类、氨基酸类手性化合物以及外消旋体药物,表现出良好的手性分离性能,是目前最有效的液相色谱手性分离柱之一。