2-甲基烯丙基的紫外光解离

本文利用高里德堡态氢原子飞行时间探测技术,研究了2-甲基烯丙基自由基的3p里德堡态在解离光波长范围226~244 nm下的光解离动力学过程.2-甲基烯丙基自由基由3-氯-2-甲基-1-丙烯前体在193nm光解作用下产生.在226~244nm区间内,氢原子光解碎片谱随着波长的减小而信号强度增加。氢原子产物的飞行时间谱呈现双模结构.主要产物通道(占比~98%)的平动能峰值在~7kcal/mol,在226~244nm范围内氢原子和对应解离碎片平动能平均值为总过剩能量的(fT)~0.18,并且解离产物角分布呈各向同性.这些低平动能,角分布各向同性的产物来自经由电子激发态内转换形成的高度振动激发的热2-甲基烯丙基的统计单分子分解过程,其形成亚甲基环丙烷+氢原子,次要产物通道(占~2%)具有较大的平动能,峰值约为50kcal/mol,(fT)≈0.63且产物呈各向异性角分布(β≈-0.2).这些高平动能、各向异性的产物是非统计性的,推测是通过3p里德堡态或基态的排斥势能面部分直接失去一个氢原子生成1,3-丁二烯十氢原子.

2-甲基烯丙基氯水解动力学研究

2-甲基烯丙基氯与碱作用水解生成2-甲基烯丙基醇,同时产生副产物二-(2-甲基烯丙基)-醚。为了获得该水解反应动力学数据,以2-甲基烯丙基氯和氢氧化钠水溶液为原料,在反应温度343.15~363.15 K、排除传质影响的条件下进行实验。结果表明,2-甲基烯丙基氯水解反应在水相中进行,它和氢氧化钠反应的表观活化能为98.25 kJ·mol^-1,指前因子为3.101×10^11 L·mol^-1·min^-1;形成二-(2-甲基烯丙基)-醚的副反应表观活化能为83.89 kJ·mol^-1,指前因子为5.024×10^10 L·mol^-1·min^-1。

疏水缔合(丙烯酰胺十六烷基二甲基烯丙基氯化铵-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)三元共聚物的合成与性能研究

Due to the poor salt tolerance and heat resistance of the partially hydrolyzed acryl amide in the reservoir of high temperature and high inorganic salt,and the poor ability of shear,the hydrophobically associating terpolymers acrylamide\|hexadecyl ally ammonium chloride\|2\|acrylamino\|2\|metyl propane sulfuric acid (AM\|C 16 DMAAC\|AMPS) is prepared by micelle polymerization with the nonionic monomer\|AM,the anionic monomer\|AMPS,the cationic monomer\|C 16 DMAAC,It is investigated that the effect of the content of the hydrophobic monomer,anionic monomer,cationic monomer,reaction temperature and the concentration of the inorganic salt and the surfactant on the viscosity of the hydrophobically associating aqueous soluble terpolymers in brine.The results show that the aqueous soluble hydrophobically associating terpolymers(1000?mg/L) have good viscofication effect in brine(20000?mg/L),when the content of the hydrophobic monomer is 1\^2%,and of the anionic monomer is 30%,the hydrophobically associating terpolymers can meet the need of polymer flooding in reservoir of the high concentration inorganic salt.

非水滴定法测定二甲基烯丙基胺

研究了在甲胺和二甲胺存在下,以冰乙酸为溶剂,甲酸-乙酸酐为酰化剂,0．1 mol·L-1 高氯酸-冰乙酸标准溶液为滴定剂,10g·L-1结晶紫为指示剂的非水滴定法测定二甲基烯丙基胺 (DMAA)。考察了惰性组分和水分对滴定的影响。结果表明,总胺的测定偏差随着水分的增加而增大;当含水量在5％以内,对二甲基烯丙基胺的测定影响较小,相对误差一般在1％以内,加入约 10％的氯仿可使终点敏锐。与气相色谱法测定结果比较,该法简便,结果准确。

二甲基烯丙基苯基氯化铵的合成及其表征

研究了用烯丙基氯与N,N二甲基苯胺为原料合成二甲基烯丙基苯基氯化铵的方法,测定了不同温度、原料配比、反应时间和不同溶剂条件下目的物的产率,并对产物的结构进行了表征。

二甲基烯丙基对甲基苄基氯化铵的合成与表征

以对甲基氯化苄与二甲基烯丙基胺为原料合成了二甲基烯丙基对甲基苄基氯化铵,考查了光照、氮气保护、避光、温度、原料配比、反应时间和不同溶剂等因素对反应的影响,通过四苯硼钠的定量分析确立了最佳反应条件,并对产物的结构进行了表征.

二甲基烯丙基苄基氯化铵的合成及表征

用氯化苄与二甲基烯丙基胺为原料合成了二甲基烯丙基苄基氯化铵,研究了光照、温度、原料配比、反应时间和溶剂等因素对反应产率的影响,确立了最佳反应条件,并对产物的结构进行了表征.

聚乙烯醇接枝聚三甲基烯丙基氯化铵的合成及表征

Ce4+-聚乙烯醇(PVA)氧化还原体系作引发剂,PVA与三甲基烯丙基氯化铵(TMA)接枝聚合,制备PVA接枝聚三甲基烯丙基氯化铵(PVA-g-PTMA)。研究了引发剂、TMA用量、反应温度和时间对接枝聚合的影响。该接枝聚合反应的接枝参数比较高,表明Ce4+-PVA对PVA与TMA接枝聚合是一个有效的引发体系。用红外光谱分析了PVA-g-PT-MA的结构,扫描电镜显示PVA-g-PTMA的微观结构较PVA明显改变。PVA-g-PTMA是一种新型高密度电荷聚阳离子电解质,将PVA-g-PTMA与PVA接枝聚丙烯酸钠(PVA-g-SPAA)自组装聚离子复合物膜,其初步用于95%乙醇(体积分数)脱水时,95℃分离因子α=1000～2500、渗透通量J=600g/m2.h～1500g/m2.h。

三甲基烯丙基氯化铵的合成及结构分析

研究了用三甲胺与烯丙基氯为原料合成标题化合物的方法,探索了合成条件,用称量法测定了不同温度、原料配比、反应时间等因素对产率的影响,n三甲胺∶n烯丙基氯为1∶1.6,55℃通氮气保护条件下反应6h,产率>90%。对产物的结构进行了分析鉴定。

镧、镨、钕、钐和钆的2-甲基烯丙基1,2-二甲氧基乙烷配合物的合成

本文用无水稀土氯化物与2-甲基烯丙基氯化物在四氢呋喃中于0℃下反应,合成了五个对空气和湿气敏感的稀土2-甲基烯丙基1,2-二甲氧基乙烷配合物,配合物经元素分析,红外光谱、质谱及电导鉴定,确定其组成为(C_4H_7)_2LnCl_5Mg_2(CH_3OCH_2CH_2OCH_3)_2(Ln=La,Pr,Nd,Sm,Gd)。

二苯基甲基烯丙基型膦烷与醛的Wittig反应的立体化学研究

利用3-甲氧基羰基-2-烯丙基二苯基甲基膦叶立德与醛(脂肪醛、芳香醛、杂环醛)的Wittg反应合成了5-取代-2,4-戊二烯酸甲酯(ABA酯类似物),研究了碱对Wittig反应立体化学的影响,发现了该类型季盐的Wittig反应具有很好的4E选择性,并提出了可能的反应机理.

二甲基烯丙基对乙基苄基氯化铵的合成及表征

以对乙基氯化苄和二甲基烯丙基胺为原料合成了二甲基烯丙基对乙基苄基氯化铵,测定了光照、温度、原料配比、反应时间、不同溶剂、氮气保护等因素对反应产率的影响,通过四苯硼钠的定性、定量分析确立了最佳反应条件,并对产物的结构进行了IR、1H-NMR、MS表征.

合成2-甲基烯丙基二乙酸酯的新工艺

以甲基丙烯醛和无水醋酐为原料及强酸性阳离子交换树脂为催化剂合成了2-甲基烯丙基二乙酸酯,考察了催化剂用量、物料配比、反应温度及反应时间对反应的影响。确定了适宜的反应工艺条件:n(醋酐)/n(甲基丙烯醛)为1.2;强酸性阳离子交换树脂用量以甲基丙烯醛的用量(mol)为基准,2.0 g/mol;反应时间5 h,反应温度-10℃。在此条件下,甲基丙烯醛转化率为95.5%,2-甲基烯丙基二乙酸酯选择性和收率分别为95.7%和91.4%。并对产物进行了红外光谱表征,产物的红外谱图和标准谱图基本吻合。

阳离子聚合物聚二甲基烯丙基氯化铵的设计合成

以二甲基烯丙基胺为原料,经盐酸酸化、自由基聚合反应制得阳离子-聚合物聚二甲基烯丙基氯化铵,并确定了其阳离子单体的优化合成工艺条件:n(二甲基烯丙基胺)n∶(盐酸)=1.01∶.1,反应温度为10.0℃,反应时间为2h,阳离子单体二甲基烯丙基氯化铵的收率可达37.1%。在引发剂二氯偶氮脒质量浓度为10.0g/L,阳离子单体二甲基烯丙基氯化铵在浓度为60%的条件下,经聚合反应可得特性黏数为3.550的聚二甲基烯丙基氯化铵。

二甲基烯丙基胺/溴代烷烃系列季铵盐的合成与表征

以溴代烷与二甲基烯丙基胺(DMAA)为原料合成了二甲基烯丙基类季铵盐;探讨了反应温度、原料配比、反应时间及溶剂对反应产率的影响,确定了最佳合成条件;并采用红外光谱仪、核磁共振谱仪(1 H NMR)及质谱仪表征了产物的结构.

甲基烯丙基三硫醚对溃疡性结肠炎小鼠炎症因子及肠道菌群的调节作用

该研究探究了甲基烯丙基三硫醚(allyl methyl trisulfide,AMTS)对溃疡性结肠炎小鼠炎症因子及肠道菌群的调节作用。观察小鼠体重、结肠长度、疾病活动指数(DAI)及结肠组织变化,ELISA检测血清中肿瘤坏死因子-α(TNF-α)、白细胞介素-1β(IL-1β)、白细胞介素-6(IL-6)水平,16S rRNA系统测序技术检测肠道菌群的变化。研究表明模型组体重下降25.59%,AMTS低、中、高剂量组分别下降4.06%、9.88%和5.45%。模型组DAI值为3.51,AMTS三个剂量组分别为2.60、2.88和2.79。与模型组相比,AMTS的三个干预组都减轻了结肠组织炎症细胞浸润,同时都显著性降低了结肠中促炎细胞因子TNF-α、IL-1β、IL-6的水平(p<0.01,p<0.05)。AMTS组较模型组可增加肠道菌群丰度及多样性。与模型组相比,AMTS还能降低拟杆菌、变形菌等数量,提高厚壁菌、乳酸杆菌等有益菌群的数量。研究表明AMTS可通过降低炎症因子水平和增加肠道菌群的多样性缓解溃疡性结肠炎小鼠的症状。

聚二甲基二烯丙基氯化铵对碳钢表面缓蚀性能的研究

采用失重法、电化学测量,探讨在不同工艺条件(腐蚀介质、添加浓度、温度、复配比)下,研究了聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDMDAAC)环保型缓蚀剂对碳钢Q235的缓蚀性能,得出最佳工艺条件:10℃时,1 mol/L HCl腐蚀介质中,PDMDAAC浓度为0.5 g/L,PDMDAAC与KI质量复配比为1∶2,缓蚀效果最好,最高为95.78%。研究机理表明,其吸附过程符合Langmuir吸附等温线,吸附过程为以化学吸附为主的混合吸附,SEM、XPS结果验证了PDMDAAC可以在碳钢表面形成保护膜,抑制碳钢表面腐蚀。

两步法合成氯化二甲基二烯丙基铵的研究

采用两步法 ,即第一步由二甲胺与氯丙烯合成二甲基烯丙基叔胺 ,第二步由叔胺与氯丙烯合成高纯度氯化二甲基二烯丙基铵 (DMDAAC)阳离子单体 ,考察了原料选择、合成条件和精制方法。结果表明 ,用叔胺中间体合成DMDAAC时 ,控制滴料温度 2 5℃ ,回流温度 45℃ ,产物收率最高达 97.6%。采用分液、减压蒸馏和活性炭脱色等提纯手段 ,得无色透明DMDAAC溶液 ,经聚合可得特性粘数达 2 .

两步法合成二甲基二烯丙基氯化铵的工艺改进

以二甲胺与烯丙基氯为原料在高压釜中合成中间产物二甲基烯丙基胺（DMAA）,将它与水相分离后用片状NaOH干燥,再与等摩尔烯丙基氯在丙酮混合溶剂中回流合成二甲基二烯丙基氯化铵（DMDAAC）;水相蒸发浓缩一半体积后,用干燥油相的NaOH中和,使二甲胺和DMAA再生,进入下一轮反应.结果表明,当叔胺化反应温度为60 ℃,n（二甲胺）： n（烯丙基氯）=（2.05～2.10）： 1,时间为3.5 h时,DMAA的收率达96.5%,比传统两步法工艺提高了27.1%,废液体积减少了1.12 mL/（mLDMAA）;当V（DMAA）： V（烯丙基氯）： V（混合溶剂）=1： 1： 3,季铵化温度为45 ℃,反应时间为10 h时,DMDAAC的收率为92.3%,比传统两步法工艺提高了20.3%;w（DMDAAC）=99.87%.采用元素分析、FTIR和1HNMR对产物的结构进行了表征.该研究已完成10 L规模扩试.

稀土烯丙基化合物的研究(IX)——镧、铈、镨、钕和钐的2-甲基烯丙基四氢呋喃配合物的合成

用无水稀土氯化物与2-甲基烯丙基氯化镁,于低温时,在四氢呋喃中反应,合成了五个对空气和湿气相当敏感的轻稀土2-甲基烯丙基四氢呋喃配合物(C_4H_7)_2LnCl_5Mg_2(THF)_4(THF为四氢呋喃)。配合物均经元素分析、红外光谱、质谱的鉴定,并进行了摩尔电导的测定。