格氏法合成甲基环己基二甲氧基硅烷的研究

在一定的压力下 ,以甲基三甲氧硅烷 ,氯代环己烷和镁为原料通过格氏法合成甲基环己基二甲氧基硅烷。考察了溶剂、原料配比、反应温度、时间和压力等因素对产率的影响。在适宜的反应条件下 ,甲基环己基二甲氧基硅烷的产率可达 90 5 %。

硅氢加成法合成环己基甲基二甲氧基硅烷

对环己基甲基二甲氧基硅烷 (CMMS) (合成聚丙烯的助催化剂 )的合成进行了研究。以环己烯和甲基氢二氯硅烷 (DCMS)为原料 ,在硅氧烷铂配合物催化下制得中间体环己基甲基二氯硅烷 (CMCS) ,再与甲醇反应 ,制备终产物CMMS。合成中间体最佳工艺条件为 :反应温度 80～ 90℃ ,n(环己烯 )∶n(DCMS) =1 0 0∶1 2 2 ,1mol环己烯用催化剂 0 80mL ,叔丁醇 1 0mL ,反应时间 4h ,收率 87 9%;终产物的合成条件为 :第一阶段反应室温下进行 ,n(甲醇 )∶n(CMCS) =1 2 2∶1 0 0 ;第二阶段反应温度≤ 40℃ ,n(甲醇 )∶n(CMCS) =5 0 0∶1 0 0 ,通过减压及用甲醇作为氯化氢吸收剂 ,分液操作 ,除去反应副产物氯化氢。残留产品中的氯化氢用甲醇钠溶液中和 ,得目标产物CMMS ,收率 73 5 %,w(CMMS) =99 2 5 %(GC)。用IR、GC -MS对CMMS的结构进行了表征。本工艺操作简便 ,原料价廉易得 ,成本较低 ,适于工业化生产。

甲基环己基二甲氧基硅烷的合成

报道了甲基环己基二甲氧基硅烷的格氏合成法。本方法简单、反应周期短、产率高，得到纯度达９８％的甲基环己基二甲氧基硅烷产品。

原位格氏法合成甲基苯基二甲氧基硅烷

以氯苯(PhCl)、甲基三甲氧基硅烷(MTMS)和镁(Mg)为原料,甲基三氯硅烷(MTCS)为促进剂,通过原位格氏法一步制得甲基苯基二甲氧基硅烷[MePhSi(OMe)_(2)],并设计了4因素3水平的正交实验考察各工艺条件对产物收率的影响。结果表明,较佳的工艺条件为:Mg、PhCl、MTMS和MTCS的物质的量之比为1.0∶1.4∶2.5∶0.3,回流反应8 h,此时产物收率可达78%。

甲基环己基二甲氧基硅烷的合成

在一定压力下，以甲基二氯硅烷（DCMS）和环己烯为原料，在四甲基二乙烯基硅氧烷铂配合物催化剂（简称催化剂）的作用下，采用硅氧加成法制得中间体甲基环己基二氯硅烷（CMCS），再与甲醇反应，制得终产物甲基环己基二甲氧基硅烷（CHMMS）；考察了原料配比、反应温度、反应压力、催化剂用量、促进剂种类、反应时间等条件对中间体CMCS收率的影响，采用傅里叶变换红外光谱和气相色谱-质谱法对CHMMS的结构进行了表征。实验结果表明，合成CMCS的最佳工艺条件为：反应压力0．7—0．8MPa，n（DCMS）：n（环己烯）=1．12，反应温度85～90℃，1mol环已烯的催化剂用量1．0g，促进剂苯甲醛用量2．0g，反应时间5～6h；在此条件下，CMCS的收率可达89．6％，CMCS的质量分数可达99．61％。CHMMS的合成条件为：第一阶段反应在室温下进行，n（甲醇）：n（CMCS）=1．29；第二阶段反应在低于39℃下进行，n（甲醇）：n（CMCS）=4．83。通过常压蒸馏及减压精馏，得无色透明液体产品CHMMS的收率为78．3％，CHMMS的质量分数为99．75％。

毛细管气相色谱法分析甲基环己基二甲氧基硅烷

建立了甲基环己基二甲氧基硅烷的毛细管气相色谱分析法。色谱柱为SE - 5 4毛细管柱 (2 5m× 0 .2 5mmid) ,载气为高纯氮 ,检测器为FID。定量采用面积归一化法 ,与内标法进行比较 ,两者结果完全一致。本法准确快捷 ,8次平行测定结果 ,标准偏差为 0 .0 2 8,变异系数为 0 .0 2 9%。

八甲基环四硅氧烷/N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷的本体共聚动力学

研究了催化剂浓度、聚合温度、单体配比等因素对八甲基环四硅氧烷(D4)/N β 氨乙基 γ 氨丙基甲基二甲氧基硅烷(APAEDMS)本体共聚速率的影响.同时,对聚合速率与各影响因素进行了非线性拟合.研究表明:聚合反应为1.5级;D4/APAEDMS的本体共聚机理为一伴有逐步聚合特征的阴离子聚合机理.

甲基环己基二甲氧基硅烷在小本体聚丙烯工业装置中的应用

考察甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)在小本体间歇式聚丙烯生产装置上的应用效果。实验结果表明,CHMMS的活性高,应用CHMMS催化剂体系,产品的等规度调节性较好,有较好的经济效益。

甲基二甲氧基硅烷的合成

介绍了由CH3SiHCl2和CH3OH进行酯化反应,采用混合溶剂法制备甲基二甲氧基硅[CH3(OCH3)2SiH],研究了不同溶剂和反应条件对醇解反应的影响,对反应产物进行GC—MS,IR定性定量分析,同时确定了较优的合成条件。

甲基环己基二甲氧基硅烷浓度测定

建立了甲基环己基二甲氧基硅烷(MCDS)的毛细管气相色谱分析法。色谱柱为OV-17毛细管柱(30 m×0.53 mm id),载气为高纯氮,检测器为FID。定量采用外标法,自动进样器进样,该方法克服了注射器进样因样品粘度大进样体积重复性差导致结果离散的问题,同时较低的分流比也节约了大量的载气。

γ -氨丙基甲基二甲氧基硅烷改性环氧涂料的耐腐蚀性能研究

采用γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷改性环氧涂料并用于马口铁片的防腐处理。考察了涂层的热稳定性和极化曲线,通过扫描电镜观察涂层表面形貌,并采用盐雾试验验证耐腐蚀性能,通过X射线光电子能谱解析结构信息。结果表明,经硅烷改性后环氧树脂涂层的热稳定性提高,综合腐蚀速率仅为未改性时的22%,表面平整,无明显缺陷,耐腐蚀性良好,且与基材结合较牢固,改性涂料中的硅烷与马口铁基材表面形成了Si—O—M。

1,3-二[3-(环氧乙基甲氧基)丙基]-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的合成

采用1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和烯丙基缩水甘油醚为原料,以氯铂酸为催化剂,以四氢呋喃为溶剂,在温和条件下经硅氢加成合成了1,3-二[3-(环氧乙基甲氧基)丙基]-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。产物经红外光谱、核磁共振氢谱和质谱表征。考查了催化剂用量、反应温度、溶剂、原料摩尔比和反应时间等因素对反应转化率的影响。当1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和烯丙基缩水甘油醚的摩尔比为1:3,催化剂用量为1,1,3,3-四甲基二硅氧烷质量的0.016%,在0-10℃下于四氢呋喃溶剂中搅拌反应12 h,产物摩尔转化率可达89.5%。

甲基二甲氧基硅烷的合成研究

以ＭｅＳｉＨＣｌ２和ＭｅＯＨ为原料，采用溶剂法合成甲基二甲氧基硅烷，研究了各种合成条件对醇解反应的影响，运用ＩＲ，ＧＣ－ＭＳ等手段对反应过程和结果进行了综合分析，提出了最佳合成条件。

甲基二甲氧基硅烷单体及其硅烷偶联剂的合成研究

以甲基二氯硅烷、甲醇为原料 ,采用甲苯和正戊烷为混合溶剂合成了甲基二甲氧基硅烷 .通过实验获得其最佳工艺条件如下 :反应温度为 2 4℃ ,溶剂质量比m (ArCH3 )∶m (n C5H12 ) =19∶39,反应物的摩尔比n(CH3 SiHCl2 )∶n(CH3 OH) =1∶1.8,甲醇分两次滴加 .在此条件下 ,甲基二甲氧基硅烷的产率 (摩尔 )为 71% ,产品纯度大于 95 % ,并以其为功能单体 ,合成了 3种硅烷偶联剂 ,经红外光谱。

十二烷基甲基二甲氧基硅烷偶联剂的合成

以甲基二氯硅烷和1-十二烯为原料,在自制铂催化剂作用下合成中间体十二烷基甲基二氯硅烷,再经无溶剂气-液相反应法醇解得到十二烷基甲基二甲氧基硅烷,对目的产物进行了1HNMR、IR表征。经单因素实验分别确定了硅氢加成和醇解反应的最佳条件:在1-十二烯进料速度5 mL/min、n(甲基二氯硅烷)∶n(1-十二烯)=1.1∶1、m(铂催化剂)∶m(甲基二氯硅烷)=1.5×10-4∶1、反应温度110℃条件下反应20 min,十二烷基甲基二氯硅烷的收率可达92.5%,β-加成产物的选择性为100%;在中间体进料速度1 mL/min、甲醇蒸气流量1 500 mL/min、反应温度85℃条件下,目的产物十二烷基甲基二甲氧基硅烷经分离提纯后的质量分数为97%,收率可达90.5%。

格氏法合成甲基苯基二甲氧基硅烷

以氯苯（PhCl）、镁屑和甲基三甲氧基硅烷（MTMS）为原料,以四氢呋喃（THF）为溶剂,经格氏法分步反应制备甲基苯基二甲氧基硅烷[MePhSi（OMe）2],并用IR、^1H-NMR对产物的结构进行了表征。通过正交试验法对各影响因素的考察及优化实验结果表明,当物料投料比n（Mg）∶n（PhCl）∶n（MTMS）∶n（THF）为1∶1.05∶4∶2.4,回流反应为3h时,MePhSi（OMe）2的收率可达73%。

二环戊基二甲氧基硅烷的合成及应用

以Si(OCH3 ) 4 和氯代环戊烷为原料 ,通过Grignard反应 ,一步法合成了二环戊基二甲氧基硅烷 ,收率为 87 8%。用IR和NMR对产品进行了表征 ,并提出了二环戊基二甲氧基硅烷的分子构型。通过丙烯聚合实验 ,考察了二环戊基二甲氧基硅烷的给电子作用 ;其结果与二苯基二甲氧基硅烷 (DDS)的作用相当 ,而催化剂活性则高于DDS。

甲基二甲氧基硅烷的微负压合成工艺研究

以甲基二氯硅烷、甲醇为原料,经微负压操作工艺合成了甲基二甲氧基硅烷。在反应温度40℃,反应时间1.5h,原料摩尔比n(甲醇)∶n(甲基二氯硅烷)=1.9∶1,甲醇滴速3 mL/min的条件下,产物收率可达92.14%,目标产物经气相色谱定量分析,结构经红外确认。该工艺具有收率高、成本低、操作简便等优点,工业化前景广阔。

甲基巯丙基二甲氧基硅烷的合成

以四甲基碘化铵为催化剂,乙二胺和三氯乙烯的复合液(MTEM)为中和剂,在无溶剂体系中,用硫脲法合成了甲基巯丙基二甲氧基硅烷.对催化剂和中和剂的类型及其用量、反应温度等进行了系统的优化,结果表明:在反应温度120℃,反应时间6 h,四甲基碘化铵和MTEM的用量分别为氯丙基甲基二甲氧基硅烷的5.5%和15%(质量百分比)时,产率为79%.与传统的方法相比较,该法反应时间短,产率较高和操作安全性好等优点.

N,N-二乙基-氨丙基甲基二甲氧基硅烷的合成及结构表征

以γ -氯丙基甲基二甲氧基硅烷和二乙胺为原料 ,经过胺化反应制得N N -二乙基 -氨丙基甲基二甲氧基硅烷。确定最佳反应条件为温度 110℃、二乙胺与γ -氯丙基甲基二甲氧基硅烷的量之比 4∶1、反应时间 2 0h ,产品产率可达 80 %以上 ;并通过IR、1HNMR光谱对产品结构进行了表征 ,应用HF/ 6-3 1G