甲基环戊二烯的合成研究

以环戊二烯(CPD)、金属钠和一氯甲烷为原料合成甲基环戊二烯,包括制备环戊二烯钠和环戊二烯钠甲基化两步反应。结果表明,反应温度及环戊二烯与钠的摩尔比对甲基环戊二烯的收率影响显著。双环戊二烯的最佳解聚温度为250℃,对于CPD与钠的反应,反应初期温度应控制在较低的温度,以减少CPD二聚反应;反应后期可将温度升高至28℃,以加快CPD与钠的反应速率。最佳的CPD与钠摩尔比为2.2,此时甲基环戊二烯的收率达86%。

聚甲基环戊二烯基硅烷及其共聚物的合成与表征

用钠试剂法合成了甲基环戊二烯基二氯硅烷 ,采用钠缩合法将其均聚 ,并分别与二甲基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷、甲基苯基二氯硅烷及甲基正丁基二氯硅烷进行共聚反应 ,合成了 5种聚硅烷。并用IR、UV、1HNMR、GPC和荧光光谱对它们进行了表征。

甲基环戊二烯基三羰基锰的合成和应用进展

甲基环戊二烯基三羰基锰 (MMT)是一种有机锰油品抗爆添加剂 ,被认为是有机铅的最好替代物。国内对其研究较少 ,本文综述了MMT的物理性质、抗爆机理、合成工艺及其应用的研究进展 。

甲基环戊二烯基水杨酸钛(Ⅳ)配合物的合成与表征

采用水相法和两相法用二氯二甲茂钛与相应的水杨酸反应合成了 6个配合物 :二甲基环戊二烯基水杨酸钛 ( ) ,二甲基环戊二烯基二水杨酸钛 ( ) ,二甲基环戊二烯基 5 -硝基水杨酸钛 ( ) ,二甲基环戊二烯基二 5 -硝基水杨酸钛 ( ) ,二甲基环戊二烯基 3 ,5 -二硝基水杨酸钛 ( ) ,二甲基环戊二烯基硫代水杨酸钛( ) .对这些化合物进行了元素分析 ,测定了熔点 ,讨论了它们的红外光谱和核磁共振谱 .

评价甲基环戊二烯基三羰基锰(MMT)抗爆剂

评述了抗爆剂甲基环戊二烯基三羰基锰 (MMT)研究和应用的最新进展。 MMT的合成工艺简单 ,抗爆能力优良 ,燃烧沉积物易于清除 ,不会堵塞尾气催化净化剂 ,毒性较小 ,环境安全性高 。

从裂解C9馏分中分离环戊二烯和甲基环戊二烯的研究

以裂解C9馏分为原料,采用解聚-蒸馏法、解聚-精馏法、解聚-精馏-分离法进行分离环戊二烯(CPD)和甲基环戊二烯(MCPD)的实验。考察分离方法、操作条件对CPD和MCPD的纯度和收率的影响。实验结果表明,解聚-蒸馏法,只能获得高纯度的CPD,纯度达99.8%(w);解聚-精馏法,可以同时获得高纯度的CPD和中等纯度的MCPD,CPD纯度达99.2%(w),MCPD纯度达46.1%(w);解聚-精馏-分离法分离效果最好,CPD纯度达99.4%(w),收率达92.6%(w),且MCPD纯度达93.7%(w),MCPD收率达89.6%(w)。

四羰基双[2,5-二(三甲硅基)-1-甲基环戊二烯基]二铁的合成及反应性的研究

由甲基环戊二烯经两步类似反应向其环上引入两个Me_3Si取代基,生成(Me_3Si)_2-MeC_5H_3,后者与Fe(CO)_5反应除生成预期的双核Fe-Fe键产物[η~5-{(Me_3Si)_2MeC_5H_2}Fe(CO)]_2-(μ-CO)_2(2)外,还分离到少量单核化合物η~5-[(Me_3Si)_2MeC_5H_2]Fe(CO)_2Cl(3),2与碘反应生成Fe-Fe键断裂的单核铁碘化物(4).2经Na/Hg还原生成Fe—Fe键断裂的铁负离子,后者随即分别与数种氯化物反应,生成在铁原子上引入相应取代基的铁衍生物η~5-[(Me_3Si)_2MeC_5H_2]Fe(CO)_2R(R=PhCH_2,5;CH_2COOC_2H_5,6;Ph_3Sn,7;Ph_2SnCl,8).测定了4的晶体结构,晶体属单斜晶系,P2_1/C空间群,晶胞参数.a=0.7333(1),b=2.0089(3),c=1.3323(4)nm;β=92.02(2)°,V=1.962(1)nm^3,Z=4.

二(甲基环戊二烯基)二苯氧基钛的合成与性能研究

Wilkinson等[1]采用所谓经典的方法,制得二(甲基环戊二烯基)二氯化钛(Ⅰ),产率只有26%。Brantley[2]用TiCl_(4)和相应的格氏试剂反摩也制得了该化合物,但操作条件较苛刻,产率未见报导。

6-亚甲基环戊二烯酮与氢氰酸反应机理的理论研究

在MP2/6-311+G//B3LYP/6-311+G计算水平上,讨论了6-亚甲基环戊二烯酮和氢氰酸(HCN)的反应机理,得到了1个络合物,2个中间体,13个过渡态和8个产物.计算结果表明,反应存在两种进攻方式,分别是HCN进攻CO双键和CC双键,这两种进攻方式分别包含两种反应路径.产物之间存在同型和异型的互变异构形式,反应过程中得到的b类酸是最稳定的产物.

环戊二烯和甲醇催化甲基化制备甲基环戊二烯的研究——催化剂性能的考察及反应条件的确定

对环戊二烯和甲醇催化甲基化制备甲基环戊二烯的催化剂进行反应性能考察 ,结果表明 :适宜的反应条件为反应温度 4 50℃ ,物料配比CPD :甲醇为 1∶2 .5,气相空速 12 0 0h-1 .此时 ,环戊二烯的转化率为 6 0 .6 % ,甲基环戊二烯的选择性为 79.2 % .

二(甲基环戊二烯基)二氯化钛及某些取代苯氧基衍生物的合成

二(甲基环戊二烯基)二氯化钛[(MeCp)_(2)TiCl_(2)](Ⅰ),Wilkinson等人曾用四氯化钛和甲基环戊二烯基钠反应来制备,产率26%.后来Brantly用四氯化钛和MeC_(5)H_(4)MgCl在乙醚-苯混合溶液中于-70℃反应.以上两种方法不但操作复杂,且条件苛刻,产率低.最近吴绍祖等用二乙胺作为氯化氢的接受体,四氢呋喃作溶剂,由TiCl_(4)和甲基环戊二烯直接反应来合成.产率43%.我们采用甲基环戊二烯基锂与TiCl_(4)反应来合成,产率为63%.

甲基环戊二烯三羰基锰的神经毒性及其所致的帕金森综合征的研究进展

锰普遍存在各种环境中,过量锰暴露可产生细胞毒性,引起细胞氧化应激、线粒体功能障碍,尤其是锰蓄积在苍白球、丘脑底核、黑质和纹状体时引发的锰神经毒性,可损害神经细胞和中枢神经系统,影响机体的运动和非运动功能,导致出现运动迟缓、震颤、肌张力增高等帕金森样症状。职业性锰中毒较为常见,而环境锰毒物如甲基环戊二烯三羰基锰(MMT)暴露引起的中枢神经毒性研究较少。本文就MMT的神经毒性及其引起的帕金森综合征的研究进行综述,为环境锰毒物过量暴露引起的中枢神经毒性的防治研究提供科学依据和线索。

甲基环戊二烯羰基锰对PC-3M细胞损伤作用

目的:确定甲基环戊二烯羰基锰(MMT)对人前列腺细胞系PC-3M的损伤作用。方法:利用MTS法确定MMT对PC-3M细胞诱导的时间和浓度曲线;分光光度法检测MMT诱导的细胞活性氧(ROS)、乳酸脱氢酶(LDH)、过氧化物歧化酶(SOD)和丙二醛(MDA)的变化。结果:MMT可明显降低PC-3M细胞的存活率并与诱导时间及浓度呈正相关,其中2 mmol/L MMT诱导细胞24 h后,细胞存活率降为48.55%(P<0.01);在诱导过程中,细胞ROS及LDH释放量明显上升(P<0.01),SOD活性被抑制(P<0.01),MDA生成量增加(P<0.01)。结论:MMT可对PC-3M细胞造成氧化损伤,使细胞存活率下降。

甲基环戊二烯基希土二氯化物Cp′LnCl2·3THF(Ln=Sm-Er,Y)的合成和表征

本文通过无水三氯化希土与等摩尔的甲基环戊二烯基钠（Ｃｐ′Ｎａ）在四氢呋喃（ＴＨＦ）中反应，合成了八个新的中性甲基环戊二烯基希土二氯化合物Ｃｐ′ＬｎＣｌ２·３ＴＨＦ［Ｌｎ＝Ｓｍ（１），Ｅｕ（２），Ｇｄ（３），Ｔｂ（４），Ｄｙ（５），Ｈｏ（６），Ｅｒ（７），Ｙ（８）］，并研究了茂环上甲基取代基对一茂二氯希土配合物分子结构及稳定性的影响。元素分析、红外光谱和质谱鉴定结果表明这八个化合物都是溶剂化的单体结构，其中配合物７的结构还用单晶Ｘ射线分析确证。

6-乙酰氧基亚甲基环戊二烯的合成工艺改进

以双环戊二烯为原料 ,经成盐、酰化反应合成了 6 乙酰氧基亚甲基环戊二烯 ,产率约 90 %。其结构经元素分析 ,1HNMR确证。

二(甲基环戊二烯基)钐催化异氰酸苯酯齐聚的研究

研究了二 (甲基环戊二烯基 )钐催化异氰酸苯酯齐聚反应的性能 ,对引发反应过程和稀土配位环境的影响作了深入探讨。引发反应速率对表观催化活性影响很大。齐聚反应产物由甲醇不可溶与甲醇可溶两部分组成 ,其中甲醇不溶部分以二聚物为主 ,甲醇可溶部分以三聚物为主。SmI2 和SmI2 (hmpa) 4(hmpa =六甲基磷酰三胺 )则对PhNCO齐聚反应没有催化活性。

甲基环戊二烯的合成实验研究

以环戊二烯(CPD)、氢氧化钠和一氯甲烷为原料,合成甲基环戊二烯,最佳反应温度为8℃,CPD与氢氧化钠摩尔比为4.2,CPD加入速度为6.0 m L/min。此时甲基环戊二烯的收率达85.2%。

甲基环戊二烯催化剂制备方法的研究

对于不同方法制备Ａｌ２Ｏ３－ＭｇＯ－Ｋ２ＣＯ３催化剂用于环戊二烯与甲醇催化甲基化，以甲基环戊二烯的产率来评价催化剂活性。结果表明：各种方法ＭｇＯ含量均对催化剂活性有明显影响；各种方法制备的催化剂在ＭｇＯ含量２０％～３０％（摩尔百分数）时活性最高；最适合的制备方法为沉淀法，在５００℃、甲醇∶环戊二烯＝２∶１的条件下，甲基环戊二烯的产率可达４８．９％

环戊二烯催化甲基化制备甲基环戊二烯催化剂筛选及制备条件的研究

从反应系统的特点考虑，选定了几种具有不同酸碱特性的金属氧化物进行复配处理，在一定条件下进行相应的催化活性试验，并利用正交试验，确定了制备催化剂的最佳工艺条件。结果表明：以９５％及无水乙醇混合制备的Ａｌ２Ｏ３ＭｇＯＫ２ＣＯ３三组分催化剂具有适合的酸、碱中心，是环戊二烯与甲醇催化甲基化合适的催化剂。这种催化剂制备最佳工艺条件为：摩尔比３∶２∶１，焙烧温度７００℃，焙烧时间６ｈ。

三-(五甲基环戊二烯基)稀土有机配合物中的体积诱导效应

讨论了三-(五甲基环戊二烯基)稀土有机配合物的反应性质,探讨了它们的反应性能与体积效应的关系,发现随着体积效应的增大,三-(五甲基环戊二烯基)稀土有机配合物能发生体积诱导还原反应。