N,N-二甲基甘氨酸乙酯分解反应机理的理论研究

利用量子化学计算方法MP2/6 3 1+G 研究了N,N 二甲基甘氨酸乙酯在气相中热分解反应机理,并计算了反应的协同性,得出此反应是一个多步反应过程.主要有两个阶段:第一个阶段是N,N 二甲基甘氨酸乙酯热分解产生N,N 二甲基甘氨酸中间体和乙烯,第二个阶段是N,N 二甲基甘氨酸进一步分解生成三甲氨和二氧化碳.第一个反应阶段为速率控制步骤.研究表明,该反应机理是一个非协同的质子转移过程.

三(羟甲基)甲基甘氨酸合镍(Ⅱ)配合物的结构及其与生物分子的作用研究

合成了配合物[Ni(tricine)2]?6H2O单晶,其中,tricine为三(羟甲基)甲基甘氨酸.配合物属于单斜晶系,P2(1)/n空间群,配体以一个氮原子和二个氧原子与中心Ni2+离子配位,生成八面体构型配合物.配合物分子之间靠丰富氢键形成稳定的二维结构.用紫外光谱方法测定了该配合物与鱼精DNA、腺苷三磷酸和腺嘌呤的作用情况,并就相互作用机理进行了初步分析.

N,N-二甲基甘氨酸酯的催化合成

在SnCl2的催化作用下,N,N-二甲基甘氨酸与脂肪醇反应合成了10个N,N-二甲基甘氨酸酯,产率为89.8%～98.0%.

N,N-二甲基甘氨酸的合成研究

本文报道了合成N,N-二甲基甘氨酸的新方法。以甘氨酸为原料,Pd/C为催化剂,采用常温常压氢化方法,产物收率达95%。

二甲基甘氨酸盐酸盐的合成

目的 探索氯乙酸路线合成二甲基甘氨酸盐酸盐的方法。方法 用氢氧化钙中和氯乙酸水溶液制得氯乙酸钙 ,过滤去除不溶性杂质 ,然后和二甲氨缩合 ,料液经浓缩 ,酸化 ,过滤制得二甲基甘氨酸盐酸盐。并通过正交实验确定该工艺路线的最佳反应条件。结果 当氯乙酸投料量为 0 3mol时的最佳反应条件为二甲胺 0 . 4 2mol,缩合温度 4 0℃左右 ,缩合时间 2h ,稀释水量 5 0ml。所得产品mp 189～ 192℃ ,w(DMG·HCl)≥ 96 % ,以氯乙酸计收率 5 4 .7%。结论 氯乙酸路线合成二甲基甘氨酸盐酸盐工艺简单 ,原料易得 ,安全性高 ,适合进行产业化。

N-二茂铁亚甲基甘氨酸的合成

以二茂铁、甘氨酸为起始原料,经甲酰化、缩合、还原反应制得标题化合物。经元素分析、IR、1HNMR测试确认了其结构,并研究了其合成条件,讨论了溶剂、反应物料的配比、温度和时间等因素对反应体系的影响。

用三甲基甘氨酸克服G+C丰富靶基因的PCR扩增困难

为探讨三甲基甘氨酸等有机溶剂对G +C碱基丰富基因PCR扩增困难的影响 ,分别用标准PCR和添加有甘油、二甲基亚砜 (DMSO)、甲酰胺及三甲基甘氨酸的改进型PCR对G +C含量为 70 %的周期蛋白依赖性激酶抑制剂基因(ARF)和G +C含量为 90 %的胰岛素样生长因子受体Ⅱ (IGFRⅡ)进行扩增。结果显示 ,应用标准PCR及添加有甘油或甲酰胺的PCR均不能特异性扩出上述两基因 ;加入10 %DMSO虽可扩出ARF基因但同时有非特异性产物 ;而加入三甲基甘氨酸可特异地扩增出 6 4 2bp的ARF和 5 4 0bp的IGFRⅡ基因。表明三甲基甘氨酸可消除G +C丰富DNA区域二级结构对PCR扩增的干扰 ,明显促进这类基因的PCR扩增。

甲基甘氨酸二乙酸及其在清洗剂中的应用

清洗行业中为了消除硬水中金属离子对洗涤造成的影响,一般都要加入软水剂。甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)是其中重要的一种。本文综述了MGDA的制备、理化性质、螯合性能和生物毒理学性能及其在洗涤剂中的应用。

N,N-二甲基甘氨酸的合成及提纯研究

实验研究了以氯乙酸、烧碱和二甲胺为原料化学合成N,N-二甲基甘氨酸的反应条件及提纯条件。结果发现N,N-二甲基甘氨酸合成反应在20～70℃都能很快进行,反应3小时后经浓缩脱水后测得产率在99%以上。反应液经电渗析脱盐处理后,氯化钠在溶液中含量接近0.01%,N,N-二甲基甘氨酸在溶液中含量在60%～80%。

N,N-二甲基甘氨酸酯表面活性剂的合成与表征

研究了以N,N-二甲基甘氨酸为起始原料,在较为温和的条件下,以甲烷磺酸为催化剂,甲苯为带水剂,合成N,N-二甲基甘氨酸酯的工艺,并对其亲水亲油平衡值(HLB)进行了测定。通过单因素试验考察了N,N-二甲基甘氨酸与醇的摩尔比、甲烷磺酸与N,N-二甲基甘氨酸摩尔比以及反应时间对产率的影响,合成产物的结构使用红外(FT-IR)和核磁共振(~1H NMR)进行了表征。采用水数法测定了N,N-二甲基甘氨酸己醇、癸醇、正十六醇酯的HLB值。通过单因素试验得到的最佳合成条件为:N,N-二甲基甘氨酸与醇的摩尔比1.2∶1,甲烷磺酸与N,N-二甲基甘氨酸摩尔比2∶1,反应时间3h。经测定,N,N-二甲基甘氨酸己醇、癸醇、正十六醇酯的HLB值分别为14.30,13.85,12.74。

三甲基甘氨酸根施对设施番茄生长和土壤速效养分的影响

为获得番茄最佳产量、提高肥料利用率,本试验探究不同种类和浓度的三甲基甘氨酸对设施番茄生长及土壤速效养分的影响。试验选用三甲基甘氨酸磷酸盐(TP)和一水三甲基甘氨酸(TM)为材料,以清水为对照(CK),分别设置3个根施用量:13.7(TP1)、27.6(TP2)、41.2 kg/hm^(2)(TP3)和5.4(TM1)、10.8(TM2)、16.3 kg/hm^(2)(TM3),共7个处理。在番茄主要生育期测定果实产量、品质、叶片光合特性、抗氧化酶活性及土壤速效养分等指标。结果表明,根施高量三甲基甘氨酸磷酸盐(TP3)显著提高番茄果实产量,改善果实品质。与CK相比,TP3处理增产达23.6%,果实VC含量增加29.6%,可溶性糖含量增加38.8%,可溶性固形物含量增加9.6%;TP3处理的成熟期番茄叶片SPAD值、净光合速率、CAT、POD、SOD和APX活性较CK分别增加21.2%、40.0%、103.8%、111.1%、78.0%、106.3%,而MDA含量降低53.7%。同时,TP3处理的土壤养分含量均最低。综上,施用高量三甲基甘氨酸磷酸盐对设施番茄产量、果实品质、叶片光合特性和抗氧化酶活性均有较大提高,而土壤养分含量维持在较低水平,这为番茄增产提质和提高肥料利用率提供了理论依据。

N-甲基甘氨酸及类乙二胺二乙酸型配体钴 (Ⅲ)配合物的合成与表征(英文)

合成了 N-甲基甘氨酸及相应四齿配体 [乙二胺二乙酸 ( edda)、乙二胺二丙酸 ( eddp)、1 ,3-丙二胺二乙酸 ( pdda) ]钴 ( )配合物的几种经式几何异构体 ,其中 edda和 eddp钴 ( )配合物的合成是通过相应的N-甲基甘氨酸与 edda碳酸合钴 ( )酸钠及反对称 -顺式 - pdda碳酸合钴 ( )酸钠二水合物来制备的。而pdda- Co( )配合物采用一种新方法直接合成 ( Co Cl2 ·H2 O在有 Pb O2 存在下直接与 pdda反应 )。诸配合物通过层析色谱柱分离 ,并用元素分析、电子光谱、红外和 1H核磁共振所表征。

急性心肌梗死患者血浆二甲基甘氨酸水平对死亡风险的预测价值

目的:探究血浆二甲基甘氨酸(DMG)水平与急性心肌梗死(AMI)患者死亡风险的关系,及其对死亡风险的预测价值。方法:本院2010年至2014年间的AMI患者2406例,根据随访3年的存活情况,被分为死亡组(319例)和存活组(2087例),选择同期本院体检的健康志愿者2000例为健康对照组。测量研究对象的血浆DMG水平,分析血浆DMG水平对AMI患者死亡风险的预测价值。结果: AMI组血浆DMG水平显著高于健康对照组[(4.16±1.06)μmol/L比(2.93±0.47)μmol/L],死亡组血浆DMG水平显著高于存活组[(4.81±1.05)μmol/L比(4.06±1.08)μmol/L], P 均=0.001。ROC曲线分析显示,血浆DMG水平预测患者死亡的曲线下面积(AUC)为0.756,最佳截断值为4.76μmol/L,敏感度和特异度分别为76.7%和69.2%。根据此截断值,AMI组被分为低水平组(DMG≤4.76μmol/L,1103例)和高水平组(DMG>4.76μmol/L,1303例)。与低水平组比较,高水平组BMI、吸烟、高血压、糖尿病、三支病变比例、TC、LDL-C、载脂蛋白(Apo)B、Apo A1水平显著升高,单支病变比例和HDL-C水平显著降低, P <0.05或<0.01。Kaplan-Meier生存分析高水平组3年总体生存率显著低于低水平组(84.19%比89.76%, P =0.001)。COX比例风险回归的多因素分析显示,冠脉病变程度和血浆DMG水平是影响AMI患者预后的独立危险因素(HR=1.746,1.823, P 均=0.001)。结论:血浆DMG水平是预测AMI患者死亡的独立危险因素之一。

膦酰甲基甘氨酸的制备及其对过氧化氢稳定性的研究

用三氯化磷、甲醛、甘氨酸进行反应制得膦酰甘氨酸（草甘膦），草甘膦对过氧化氢有稳定作用，实验结果表明草甘膦在含０．６％时对过氧化氢具有较好的稳定作用。

N，N－二甲基甘氨酸酶的合成研究

报道了合成Ｎ，Ｎ－二甲基甘氨酸酯类的新方法，即以氯乙酸和脂肪醇为原料，在硫酸催化下以氧化钙为脱水剂，采用索氏提取器进行回流脱水直接酯化，再经二甲胺氨化合成Ｎ，Ｎ－二甲基甘氨酸酯．应用该方法，酯化反应时间为３～４ｈ，总收率达６５％～７５％．同时对影响反应产率诸因索进行了探讨，找出最佳反应条件．

高效液相色谱-串联四极杆质谱法测定荔枝中降糖氨酸A和亚甲基环丙基甘氨酸

建立高效液相色谱-串联四极杆质谱定量分析荔枝中降糖氨酸A和亚甲基环丙基甘氨酸两种降糖氨酸的测定方法。荔枝样品以90%乙醇为提取溶剂进行超声提取,离心取上清,氮吹后用水复溶。经丹磺酰氯衍生化后,采用Waters HSS T3色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.8μm)进行分离,柱温为35℃,水(含0.1%甲酸)和乙腈为流动相,梯度洗脱,流量为0.3 mL/min。质谱采用电喷雾电离源,正离子扫描,多反应监测模式进行检测。两种降糖氨酸的质量浓度在0.01~0.50μg/mL范围内与其色谱峰面积线性良好,相关系数均大于0.999,降糖氨酸A的检出限为0.05 mg/kg,亚甲基环丙基甘氨酸的检出限为0.08 mg/kg,加标回收率为81.4%~98.7%,相对标准偏差为3.2%~5.9%(n=6)。该方法操作简单,分析时间短,灵敏度高,准确可靠,为荔枝中降糖氨酸A和亚甲基环丙基甘氨酸两种降糖氨酸的测定提供了有效的技术手段。

三甲基甘氨酸合成工艺的研究进展

三甲基甘氨酸在化工、食品、医药、养殖和发酵等行业具有广泛的应用前景。重点阐述了三甲基甘氨酸的制备工艺,并对各种工艺路线进行了比较分析,对其未来发展进行了简要分析。

1-甲氧基乙基-3-甲基咪唑甘氨酸离子液体的物理化学性质的研究（英文）

由于氨基酸基的独特性质,我们以甘氨酸作为阴离子,醚基咪唑基团作为阳离子合成了一种新型离子液体1-甲氧乙基-3-甲基咪唑甘氨酸[MOEMIM][Gly],并经过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱和差示扫描量热进行表征。由于离子液体和水之间形成氢键导致传统的方法不能去除水的影响,所以在实验测定中,选用标准加入法在温度范围为298.15–338.15K,每隔5 K测定离子液体[MOEMIM][Gly]的密度和表面张力。利用密度数据,计算得到离子液体[MOEMIM][Gly]的摩尔体积,并且摩尔体积随着温度的升高而增加,同时得到了热膨胀系数。根据离子液体[MOEMIM][Gly]的摩尔表面Gibbs自由能,改进了传统的E?tv?s经验方程,使得方程具有更明确的物理意义,即截距C0代表摩尔表面焓,它是一个与温度无关的常数,斜率则为摩尔表面熵,这表明改进的E?tv?s方程不仅是一个经验方程,而且还是严格的热力学方程。另外,结合摩尔表面Gibbs自由能和改进的E?tv?s方程,估算了离子液体的[MOEMIM][Gly]的表面张力,并与实验值进行比较,发现两者很好的一致。

二甲基乙二酰基甘氨酸对小鼠骨髓间充质干细胞缺血清凋亡及Bcl-2/Bax蛋白表达的影响

目的观察脯氨酸羟化酶抑制剂二甲基乙二酰基甘氨酸(dimethyloxalglycine,DMOG)对无血清培养引起的小鼠骨髓间充质干细胞的凋亡影响及其对凋亡调控蛋白Bcl-2/Bax表达的影响。方法分离小鼠股骨及胫骨骨髓腔中的单个核细胞,传代后应用流式细胞仪进行细胞表型检测和三系分化以鉴定骨髓间充质干细胞。流式细胞仪TUNEL法观察DMOG作用于细胞后对细胞无血清培养凋亡的对抗作用,Westerm blot检测DMOG对凋亡调控蛋白Bcl-2/Bax蛋白表达的影响。结果实验所获的单个核细胞通过流式细胞仪细胞表型鉴定和三系分化鉴定证实为骨髓间充质干细胞。与无血清造模组相比,二甲基乙二酰基甘氨酸能明显降低骨髓间充质干细胞因缺血清导致的凋亡率(P<0.05),并上调凋亡抑制蛋白Bcl-2蛋白表达(P<0.05),抑制凋亡促进蛋白Bax蛋白表达(P<0.05)。结论脯氨酸羟化酶抑制剂DMOG能抑制骨髓间充质干细胞因缺血清培养引起的凋亡。对凋亡调控蛋白Bcl-2/Bax表达的调控可能是DMOG对抗骨髓间充质干细胞凋亡的重要机制。

二甲基乙二酰基甘氨酸促进骨髓间充质干细胞成骨分化

目的观察二甲基乙二酰基甘氨酸对骨髓间充质干细胞增殖和成骨分化的调控作用。化学性低氧模拟物(如二甲基乙二酰基甘氨酸)能够稳定低氧诱导因子,从而在骨髓间充质干细胞的增殖和成骨分化中发挥调控作用。方法于小鼠股骨及胫骨骨髓腔中分离获得小鼠骨髓单个核细胞,并以流式细胞仪鉴定及传代培养。使用二甲基乙二酰基甘氨酸对细胞进行干预,以便在常氧培养条件下模拟低氧环境。经过不同浓度二甲基乙二酰基甘氨酸干预后,使用MTT法检测细胞的增殖能力,使用碱性磷酸酶定量测定、碱性磷酸酶染色、茜素红钙结节染色评价骨髓间充质干细胞的成骨能力。结果流式细胞仪鉴定证实从小鼠骨髓腔中所获细胞为小鼠骨髓间充质干细胞。二甲基乙二酰基甘氨酸能够以剂量依赖的方式抑制骨髓间充质干细胞增殖(P<0.05),但0.5 mM浓度的二甲基乙二酰基甘氨酸能够上调碱性磷酸酶的表达和钙结节的沉积(P<0.05)。结论表明二甲基乙二酰基甘氨酸能抑制间充质干细胞的增殖,促进间充质干细胞的成骨分化。