2,3-二甲基-4-甲氧甲酰-2-环己烯醇的合成

在碱性条件下,甲基甲氧甲酰环己烯酮(1)与碘甲烷经烷基化反应生成二甲基甲氧甲酰环己烯酮(2),通过选择性还原酮羰基制得目标产物二甲基甲氧甲酰环己烯醇(3),反应的总收率约为60%。研究了攫氢剂和还原剂对2步反应的影响,结果表明,烷基化反应和酮羰基选择性还原反应的最佳攫氢剂和还原剂分别是氢化钠和氢化三叔丁氧基铝锂,在二者作用下所得烷基化产物和还原产物的收率分别为90%和67%。合成产物的结构经元素分析、UV-V is1、H NMR、IR和MS得到了表征。

3-甲基-3-乙酰基-4-乙氧甲酰-环己酮的合成

甲基乙氧甲酰环己烯酮与硝基乙烷经Michael加成反应生成甲基硝基乙基乙氧甲酰环己酮,通过硝基还原反应制得甲基乙酰基乙氧甲酰环己酮,反应的总收率约为42%。研究了催化剂对2步反应的影响。结果表明,Michael加成反应和硝基还原反应的最佳催化剂分别是氟化四丁基铵和三氯化钛,在二者催化作用下所得加成产物和还原产物的收率分别为54%和78%。合成产物的结构经元素分析、1HNMR、IR和MS得到了表征。

（5R）－5－甲基－2－异丙基－1－环己烯基甲氧甲基醚的＇H－＇H COSY谱解析

通过对（５Ｒ）－５－甲基－２－异丙基－１－环己烯基甲氧甲基醚的＇Ｈ－＇ＨＣＯＳＹ谱图中质子信号偶合相关关系的分析，归属了各吸收峰的位置。

1-(5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮-3-基)-戊-2-酮的合成

以α-异佛尔酮为原料,在氯化锌和己二酸存在下,尝试合成氧代二氢大马酮香料,却意外得到了氧代二氢大马酮的一个异构体,即标题化合物,用气相色谱-质谱和核磁共振谱进行了结构表征,并研究优化了合成此化合物的工艺条件,即使用无水氯化锌、最佳反应温度为145℃、最佳反应时间为8h。

甲基丙烯酸-3,4-环氧环己基甲酯的合成

以甲基丙烯酸-3-环己烯基甲酯为原料,过硫酸氢钾(KHSO5)为氧化剂,对甲基丙烯酸-3,4-环氧环己基甲酯的合成反应进行了研究,考察了KHSO_5用量、KHSO_5滴加时间、反应时间、搅拌速度以及反应温度等因素对反应结果的影响。得到的较佳反应条件:n(KHSO_5)∶n(甲基丙烯酸-3-环己烯基甲酯)=1.4∶1,KHSO_5滴加时间30min,反应时间6h,搅拌速度500r·min-1,反应温度0℃。在此条件下,甲基丙烯酸-3-环己烯基甲酯的转化率达97%以上,产品收率达96%以上。采用IR和~1H NMR技术对产品的结构进行了表征。