三甲基硅烷化改性二氧化硅气凝胶

采用六甲基二硅氮烷对二氧化硅凝胶进行疏水处理,得到了疏水性的二氧化硅气凝胶。用红外光谱和热分析表征处理前后二氧化硅气凝胶的性质,用测量显微镜跟踪处理前后气凝胶柱在空气中直径变化。结果表明,处理后气凝胶的表面羟基明显减少,在空气中的吸潮性大大降低,圆柱体在空气中的径向收缩率从30%降至3%。

三甲基硅烷化-气相色谱法研究水玻璃老化机制

本文采用三甲基硅烷化-气相色谱法(简称TMS—GC法)研究了水玻璃老化机制,结果表明:由于硅酸聚合性质,水玻璃中存在着单硅、二硅、三硅等聚硅酸的混合物。在放置过程中,单硅酸含量逐渐增加,高聚硅酸含量也相应逐渐增加,即发生“两级分化”现象;水玻璃经改性后,低聚硅酸含量提高,而高聚硅酸含量降低;水玻璃经回流冷凝后,组成有向原来方向转化的趋势。

三甲基硅烷化气相色谱法测试沸石分子筛的研究

本文对三甲基硅烷化气相色谱(TMS-GC)法研究沸石分子筛中的应用进行了充分地探讨,确定了实验条件.此法为研究沸石分子筛的生成机理提供了可靠的依据.

国产树脂在三甲基硅烷化中的应用

以国产７４２、７３２型阳离子交换树脂代替美国产的Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ－１５树脂用作三甲基硅烷化的催化剂。结果表明，聚合度小于４时，效果基本一致，其中以７４２型为最好。

气相色谱质谱联用法测定蜂蜜中丙三醇的三甲基硅烷化衍生物

蜂蜜样品用二甲基甲酰胺溶液解后,直接用N,O 双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺衍生,所生成的三甲基硅烷衍生物用色谱 质谱法测定。本法与酶分析法进行了比较,两者之间无显著性差异。方法的线性范围为20～2000mg/kg,检出限为10mg/kg,相对标准偏差为0.4%～1.4%,标准加入回收率为98.8%～102.4%。采用本方法检测了316份蜂密的丙三醇含量,方法具有快速、准确的特点。

尿中睾酮与表睾酮的三甲基硅烷化及其比值的GC—MS测定

对睾酮及表睾酮的三甲基硅烷化进行了详细考察,找到了较好的抗氧剂巯基乙醇,确定了较好的衍生化条件,衍生化产物单一。并采用GC—MS法测定了尿中睾酮与表睾酮的比值。实验条件为:以氦为载气,SE—54熔融石英柔性毛细管柱、程序升温进行样品分离,多离子检测(MID),监测m/z432的离子。该法专属、灵敏、快速。睾酮与表睾酮比值在1:1～10:1(睾酮为20ng/μl)与相应峰面积比呈线性关系(r=0.998),最低检测限为1ng,最低检测尿药浓度为8ng/ml。

色谱质谱联用法测定蜂蜜中丙三醇的三甲基硅烷化衍生物

蜂蜜样品用二甲基甲酰胺溶解后，直接用N，O－双（三甲基硅烷基）三氟乙酰胺衍生，所生成的三甲基硅烷衍生物用色说质谱联用法测定。本法与酚分析法进行了比较，两者之间无显著性差异。方法的线性范围为20mg/kg-2000mg/kg，检出限为10mg/kg，相对标准偏差为0．4％－1．4％，标准加入回收率为98．8％－102．4％。采用本方法检测了316份蜂蜜的丙三醇含量，方法具有快速、准确的特点。

三甲基硅烷衍生化-气相色谱/质谱联用法分析尿中7-氨基硝西泮

建立了分析尿中硝西泮主要代谢物 7 氨基硝西泮 (7 ANIZ)的三甲基硅烷衍生化 气相色谱 /质谱联用方法。尿样经乙醚 乙酸乙酯 (体积比为 99∶1 )萃取后 ,用N ,O 双 (三甲基硅 )三氟乙酰胺进行衍生化 ,检测衍生物的总离子流色谱。根据 7 ANIZ衍生物质谱中主要特征离子的相对丰度及其质量色谱的保留时间进行定性分析 ;用 7 氨基氯硝西泮做内标 ,根据衍生物基峰离子的质量色谱进行定量分析。本方法中 7 ANIZ的萃取率为 82 8% ,线性范围为 1 0 μg/L～ 50 0 μg/L,检出限为 1 2 μg/L,定量限为 3 5μg/L。样品的加标回收率为 94 7%～ 1 0 3 5 % ,RSD为3 9%～ 5 4%。对口服 1 0mg硝西泮者 96h内所排泄的尿进行了 7 ANIZ检测 ,结果表明方法灵敏、准确 。

钙镁磷肥(FCMP)阴离子构型的硅烷化气相色谱(TMS-GC)研究

通过对钙镁磷肥(FCMP)硅烷化气相色谱(TMS-GC)的研究证明:FCMP中硅以一聚、二聚、三聚链及环四构型为主,同时还有少量其他一维、二维、三维构型存在;而磷则以单个四面体与硅聚合或独立存在。

硅烷化衍生气相色谱法测定蔬菜、水果中乙烯利残留量

建立测定蔬菜、水果中乙烯利残留量的硅烷化衍生-气相色谱(GC-FPD)检测方法,样品经甲醇超声提取,乙醚液液萃取,浓缩吹干,分别比较2种硅烷化试剂在不同衍生条件下的衍生效果,采用火焰光度检测器(磷滤光片)的气相色谱仪测定,外标法定量。结果显示:在吹干的提取物中加入100μL BSTFA和50μL乙腈,于烘箱中65℃衍生35 min的衍生效果最佳;乙烯利浓度为10~5 000μg/L时,线性关系良好,相关系数均在0.999以上,方法的检出限为1μg/kg,定量限为3μg/kg。3种浓度水平下不同基质中乙烯利的回收率为84.3%~95.1%,相对标准偏差为1.31%~3.92%。该方法前处理简单,抗干扰能力强,灵敏度高,方法稳定,适用于蔬菜、水果中乙烯利残留量的测定。

粉煤灰机械研磨过程中硅氧四面体结构的变化趋向

采用三甲基硅烷化分析技术 (TMS) ,研究了粉煤灰机械研磨过程中硅氧四面体结构的变化趋势 .研究发现 ,机械力的作用可使硅氧四面体的硅氧键产生断裂 ,向生成单个硅氧体方向移动并产生热量 ,这部分热量也会导致热团聚效应 ,这是从硅氧四面体结构层次理解机械力的粉碎作用 .从结构分析角度初步提出 :当机械热被分散或吸收时 ,有利于聚合态的硅氧体向单个硅氧体分解 ,当机械力的作用强于颗粒热团聚效应时 。

无熟料硅酸钠矿渣水泥的水化机理

利用三甲基硅烷化方法,借用气相色谱、凝胶渗透色谱测定和比较在高炉矿渣中加入少景硅酸钠或氢氧化钠制成的矿渣水泥在不同水化龄期硅酸根阴离子聚合状态的变化。从其变化规律可知,矿渣水泥在水化过程中有缩聚和解聚两种作用。利用扫描电镜、电子衍射,并结合能谱分析技术对矿渣水泥的水化产物进行了分析和鉴定。对矿渣水泥的结构和硬化过程作了一定的探讨和研究。

少熟料磷渣水泥水化机理的研究

利用Ｘ射线衍射、扫描电镜及差热分析等测试手段，对少熟料磷渣水泥的水化产物进行了分析，并结合三甲基硅烷化法和压汞仪对该种水泥的水化硬化过程进行了研究．

贮放时间对钠水玻璃各硅酸存在形式及分布的影响

用三甲基硅烷化 -气相色谱法测定了经不同时间贮放的钠水玻璃的单硅酸和各低聚硅酸的含量。结果表明 ,水玻璃中各种硅酸的含量分布与n(SiO2 ) /n(Na2 O)有关。当n(SiO2 ) /n(Na2 O) =3.5时 ,随着贮放时间增加 ,单硅酸和高聚硅酸的含量同时增加 ,其中单硅酸的增加量来源于各低聚硅酸的解聚反应 ,而高聚硅酸的增加量则来源于立方八硅酸的缩聚反应。当n(SiO2 ) /n(Na2 O) =1时 ,贮放过程中无论是低聚硅酸还是高聚硅酸都只发生解聚反应 ,结果使单硅酸含量增加。当n(SiO2 ) /n(Na2 O) =2时 ,各种硅酸的变化情况较为复杂 ,贮放过程中各低聚硅酸同时发生解聚反应和缩聚反应 ,结果使单硅酸和高聚硅酸的含量同时增加 ,各低聚硅酸含量都降低。生产中实际使用的水玻璃是最接近n(SiO2 ) /n(Na2 O) =3.5的试样。

硅酸盐玻璃中SiO_4^(4-)四面体聚合分布的研究——Ⅲ.Na_2O-CaO-SiO_2玻璃的聚合结构

本文在前两文基础上,进一步研究了Na_2O-CaO-SiO_2玻璃的聚合结构。玻璃经三甲基硅烷化(TMS)反应后,用气相色谱(GLC)和凝胶色谱(GPC)测定可溶性TMS产物的聚合分布;用元素分析仪测定不溶性TMS产物的C和H的含量,并由此推导出其结构形式。实验结果表明,在所研究的22种玻璃中,SiO_4^(4-)四面体的聚合形式分为四类:低聚物、高聚物、三维网络碎片和三维无限网络。玻璃中硅酸阴离子团的聚合度随SiO_2含量的增加而增加,Na_2O/CaO比值η对之也有影响。实验结果证实了玻璃结构聚合物理论提出的观点。初步认为,Na_2O-CaO-SiO_2系统玻璃结构可按组成划分为组群状结构区、三维网络碎片结构区、三维无限网络结构区和疏松网络结构区等四个区域。

沸石分子筛的生成机理与晶体生长(Ⅻ)——ZSM-5沸石生成过程中液相硅酸根离子聚合态的研究

自从1964年Lentz等人提出三甲基硅烷化(TMS)方法研究硅酸盐结构后,人们意识到这种方法能够较真按着地反映硅酸盐结构及聚合状态。又由于硅烷化所得的衍生物(硅酯)易溶于有机溶剂,可以采用多种方法进行分析鉴定。本文应用TMS-GLC及TMSGPC二种方法研究了ZSM-5沸石生成过程中液相硅酸根离子聚合状态的变化。

高温煅烧石膏对C_3S和C_2S水化过程的影响

利用 XRD、TMS-GLC(三甲基硅烷化)等方法,对 C_3S-CaSO_4·2H_2O-H_2O、C_3S-CaSO_4-H_2O、C_2S-CaSO_4·2H_2O-H_2O、C_2S-CaSO_4-H_2O 四个系统的水化过程进行了研究,测定了结合水生成量、Ca(OH)_2生成量、[SiO_4]四面体聚合度及浆体的强度。结果表明:适量的煅烧石膏或二水石膏均能促进 C_3S 和 C_2S 的水化,但两类石膏的促进效果相近;指出了同二水石膏相比,煅烧石膏提高硅酸盐水泥强度机理的研究,应从它对水泥中铝酸盐矿物的水化和浆体结构形成过程的影响方面进行。

三甲基硅烷衍生化GC-MS研究延胡索中水溶性非生物碱类化学成分

目的:研究延胡索Corydalis yanhusuo中水溶性非生物碱类化合物。方法:延胡索的80%乙醇提取物经DA201大孔树脂柱吸附,收集水洗部位,该水洗脱部位再经732阳离子树脂交换,其水洗脱组分干燥后进行三甲基硅烷衍生化。采用GC-MS检测分析,NIST 2005标准谱库结合具体衍生物的MS/MS质谱图进行化合物结构推断。结果:GC-MS共检出约50个色谱峰,初步鉴定了其中的16个化合物,均为含有羟基或羧基的大极性化合物。结论:16个化合物为首次从延胡索中发现,该研究结果为延胡索的深入开发提供了科学依据。

三甲基硅烷衍生化-GC/MS法检验尿中去甲西泮

建立分析尿中去甲西泮的三甲基硅烷(TMS)衍生化 GC/MS 方法。尿样经乙醚萃取后,用 N,O-双(三甲基硅)乙酰胺(BSA)进行衍生化,衍生物用 GC/MS 法进行定性、定量分析。本方法萃取率为90.7%,线性范围为2～500ng/mL,检出限(LOD)为0.5ng/mL,定量限(LOQ)为1.5ng/mL。RSD 为2.9～5.8%,回收率为97.7～101%。对口服治疗量地西泮志愿者48小时内所排泄的尿进行了去甲西泮检测,结果表明方法灵敏、准确,满足司法鉴定的要求。

聚乳酸接枝葡聚糖共聚物的合成及其体外降解行为的研究

研究了聚乳酸接枝葡聚糖梳型共聚物的合成 ,以及共聚物的结构特征、亲水性能及降解行为的表征 .结果表明由于亲水性葡萄糖单元组分的引入以及共聚物的梳型结构特征 ,聚乳酸接枝葡聚糖共聚物的亲水性明显优于相应的线型聚乳酸 ,而且降解速度也明显加快 .由于这类梳型结构的聚多糖 聚酯共聚物综合了聚多糖细胞亲和性好和聚酯生物降解速率可调节性的特点 ,因此有望成为一类优良的细胞支架材料 .