用光催化剂TiO_2降解2,2-二氯乙烯基二甲基磷酸酯的研究

本文研究了不同晶型ＴｉＯ２对２，２－二氯乙烯基二甲基磷酸酯的光催化性能，并讨论了催化剂用量、光照时间、溶液的初始ｐＨ及Ｈ２Ｏ２和Ｆｅ３＋浓度等因素对光催化效果的影响。

探究脱酸树脂对三(三甲基硅烷)磷酸酯的影响

本研究旨在通过使用脱酸树脂,对三(三甲基硅烷)磷酸酯粗品进行脱酸处理,再通过减压蒸馏得到酸度低、纯度高的三(三甲基硅烷)磷酸酯。实验中采用NRTS系列脱酸树脂对粗品进行处理,探究了脱酸树脂类型、用量、流速对脱酸效率以及收率的影响。实验结果表明,使用NRTS002脱酸树脂进行脱酸处理,三(三甲基硅烷)磷酸酯粗品与脱酸树脂的质量比20∶1,通过流速4 BV/h时,可以得到酸度最低、纯度高的三(三甲基硅烷)磷酸酯成品。

三(1-氧代-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷-4-亚甲基)磷酸酯的合成、晶体结构及热性能

由季戊四醇和三氯氧磷出发,经由两步反应合成了三(１氧代－１－磷杂－２,６,７－三氧杂双环[２．２．２]辛烷－４－亚甲基)磷酸酯(Ｔｒｉｍｅｒ),并采用元素分析、ＦＴＩＲ、１Ｈ ＮＭＲ、３１Ｐ ＮＭＲ及Ｘ射线四圆衍射等技术确定了新化合物的分子结构．结构分析表明,Ｔｒｉｍｅｒ分子中含３个结构高度对称的双环笼状磷酸酯单元,属单斜晶系,Ｃｃ空间群,晶胞参数为α＝１．２７５ ４(３)ｎｍ,ｂ＝１．８５８ ２(４)ｎｍ,ｃ＝１．１２６ ９(２)ｎｍ,Ｖ＝２．３２４ ２(８)ｎｍ３,Ｚ＝４．最终偏离因子Ｒ＝０．０３２ ２,Ｒｗ＝０．０９０ ７．ＴＧ－ＤＴＡ与ＤＳＣ结果表明,Ｔｒｉｍｅｒ具有优异的热稳定性与成炭性能,将成为一种高效能的膨胀型阻燃剂．

双三羟甲基丙烷磷酸酯盐抗静电剂在涤纶织物上的应用研究

采用双三羟甲基丙烷磷酸酯盐抗静电剂对涤纶织物进行整理,探讨了抗静电剂浓度、焙烘温度、焙烘时间以及涤纶织物耐洗次数对涤纶织物抗静电性能效果的影响,结果表明:抗静电剂浓度为20 g/L、焙烘温度为170℃、焙烘时间为80 s时,抗静电整理效果较好;同时整理后的涤纶织物经50次洗涤后抗静电性能仍保持良好.

SO_4^(2-)/Ce-TiO_2光催化降解二甲基二氯乙烯基磷酸酯

以钛酸四丁酯 (Ti(OBu) 4 )、Ce(NO3 ) 3 、H2 SO4为主要原料 ,采用溶胶 凝胶法制备了SO2 -4/Ce TiO2 光催化剂 ,用XRD、IR、BET、XPS、TG DTA等测定技术对所制得的试样进行了表征 ,并将其用于光催化降解二甲基二氯乙烯基磷酸酯的稀释液。结果表明 ,SO2 -4/Ce TiO2 中TiO2 以锐钛矿晶型存在 ,并且具有超强酸特征 ,当n(Ce) /n(TiO2 ) =0 0 0 5 ,c(H2 SO4) =0 5mol/L时 ,焙烧温度为 5 0 0℃是最佳制备条件 ,其光催化降解性能较Ce TiO2 有明显提高。

新型高效阻燃剂四(2-氯丙基)-1-甲基-1,2-亚乙基双磷酸酯的合成及表征

以三氯氧磷和环氧丙烷为原料,先合成磷酸三(2-氯丙基)酯(TCPP),再在碱性催化剂作用下,进行双分子缩聚,合成一种新型高效阻燃剂四(2-氯丙基)-1-甲基-1,2-亚乙基双磷酸酯。对TCPP的缩合反应的机理及条件进行了探讨。结果表明,当反应温度为180℃,反应时间为7.0 h,催化剂用量1.2%时,产物收率可达90.6%。

氧乐果接触水平与其尿中二甲基磷酸酯的关系

本文观察了两个农药厂51名氧乐果包装工人尿中代谢产物二甲基磷酸酯(DMP)的晨尿排泄量。同时用个体采样器测定其氧乐果的接触水平。尿中DMP 排泄量为0.31～1.92毫克/升,接触浓度为0.02～2.31毫克/米~3,经统计处理其中45例氧乐果接触浓度在0.30～2.31毫克/米~3间具正相关关系,r_1=0.4782,P<0.001。本文并报告大鼠静脉注射不同剂量氧乐果与其12小时尿中DMP 排泄量间的关系,r_2=0.9775,P<0.025,而胆碱酯酶(ChE)的活力变化在该条件下无显著差异,因此作者建议尿中代谢产物DMP 的测定可作为氧乐果及其同系物的一项生物接触指标并具一定优越性。

三甲基硫赶磷酸酯在甲胺磷农药中毒检验中的作用

目的探讨三甲基硫赶磷酸酯在甲胺磷农药中毒检验中的作用。方法利用气-质联用仪器(GC-MS)分析了甲胺磷中毒者的检材(血,胃内容物)。结果检出了O,O,S三甲基硫赶磷酸酯,却未检出甲胺磷。结论研究了这一现象的原因和确定了O,O,S三甲基硫赶磷酸酯(O,O,S-TMTP)可作为甲胺磷中毒的佐证物。

O,O,S-三甲基硫赶磷酸酯在甲胺磷中毒检验中的应用

利用气相色谱-质谱(GC-MS)分析了甲胺磷中毒者的检材(血,胃内容物),均检出了O,O,S-三甲基硫赶磷酸酯,确未检出过甲胺磷。研究了这一现象的原因和确定了O,O,S-三甲基硫赶磷酸酯(O,O,S-TMTP)可作为甲胺磷中毒的佐证物。

甲基丙烯酸-β-羟乙酯磷酸酯的合成及应用

以甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)和五氧化二磷(P2O5)为原料,合成了甲基丙烯酸-β-羟乙酯磷酸酯(PMOE)。研究了P2O5用量、反应温度和加水条件等对PMOE中单酯和双酯含量的影响。用已合成的少量PMOE作为分散剂,反应温度75℃,n(HEMA)∶n(P2O5)=2.08∶1.00时,可制备双酯含量为70%以上的PMOE。以PMOE和乙酸铜反应,制备了透明的Cu(Ⅱ)-PMOE金属配合物,与甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚,可得到用途广泛的紫外-近红外吸收透明聚合物材料。

三(三甲基硅烷)亚磷酸酯添加剂改善高镍三元正极材料的高电压循环性能

研究了三(三甲基硅烷)亚磷酸酯(TMSP)添加剂对高镍三元正极材料LiNi0.83Mn0.05Co0.12O2(LNMC811)高电压循环性能的影响。结合电化学表征、理论计算、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)、X射线衍射(XRD)等方法研究发现,在高电位(4.5VvsLi/Li^+)下,TMSP添加剂能够在LNMC811正极表面被氧化分解,生成一层富含导锂离子性能好的硅酸盐和电化学稳定的无机碳酸锂,且电解液主要分解产物(有机碳酸锂和氟化锂)含量较少的正极固体电解质界面(CEI)膜;分析表明覆盖在正极表面的薄而均匀的CEI膜,能够很好的降低充放电过程的极化电压,隔离电解液和正极的接触,减少电解液的分解,抑制金属离子的溶出,稳定正极晶体结构,使LNMC811材料能够在4.5V(vsLi/Li^+)高电压循环时仍然保持良好的循环性能和倍率性能。

纳米氢氧化锆涂层对10-甲基丙烯酰氧癸二氢磷酸酯提高氧化锆陶瓷粘接强度的影响

目的研究纳米氢氧化锆在氧化锆陶瓷表面形成碱性涂层后对10-甲基丙烯酰氧癸二氢磷酸酯(MDP)与氧化锆陶瓷粘接强度的影响。方法制作氧化钇稳定四方相氧化锆(Y-TZP)瓷片140枚,氧化铝喷砂后对其表面进行不同的处理,制作粘接试件并测试剪切粘接强度。以X线光电子能谱(XPS)检测Y-TZP陶瓷表面依次经过纳米氢氧化锆涂层和含有MDP的底涂剂处理后的化学键变化。结果老化前,与对照组相比,两种碱性涂层均能提高短期粘接强度值,纳米氢氧化锆涂层增强效果更显著。老化后,各组粘接强度值差异无统计学意义,但较老化前均显著降低(P<0.05)。XPS在制备纳米氢氧化锆涂层的Y-TZP瓷片表面检测到-OH键,在制备纳米氢氧化锆涂层的Y-TZP陶瓷应用含有MDP的底涂剂处理后检测出-P-O-Zr键。结论在氧化锆陶瓷表面制备碱性涂层能够使MDP提高氧化锆陶瓷粘接强度。

N-羟甲基丙烯酰胺螺环磷酸酯的合成及表征

以N-羟甲基丙烯酰胺（NMA）和螺环磷酰二氯（SPDPC）为原料,合成了N-羟甲基丙烯酰胺螺环磷酸酯（SPMA）。通过紫外光谱跟踪了反应进程,确定了反应时间和反应机理。结果发现,反应1 h体系达到最佳平衡状态;反应首先发生在NMA的—NH—上,而NMA的—OH通过平衡反应与SPDPC作用,生成了最终产物。所得产品SPMA熔点为126~130℃,其结构用傅里叶红外光谱进行了表征;用TG法测定了SPMA的热稳定性,发现SPMA初始分解温度（失重3%时的温度）为313℃,最大失重速率对应的温度为343℃,800℃下仍残留32.6%,具有很好的热稳定性和成炭性能。用SPMA阻燃整理棉布,载药量为5%时,极限氧指数提高2%,续燃和阴燃时间缩短70%以上。

新型5-(4-甲基硫代)吡唑磷酸酯的合成及生物活性研究

合成了 12个 5 (4 甲基硫代 )吡唑磷酸酯及 6个 5 羟基吡唑新化合物 ,其结构经1HNMR和MS表征。杀虫、除草及杀菌等生物活性的测试表明部分化合物具有较好的杀虫、除草或杀菌活性。

2,2′-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯制备新工艺

研究了在极性溶剂乙腈中制备2,2′-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯(以下简称磷酸酯)并将溶剂乙腈回收循环使用的新工艺。在反应生成氯代磷酸酯后,采用先回收溶剂乙腈再进行水解的制备工艺,避免了乙腈与水的分离难题,乙腈的回收率为84%～86%;将回收的乙腈循环使用,磷酸酯的收率达到91.8%以上、纯度达到93.3%以上。

三(1-烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)亚磷酸酯的合成及热稳定性

以1-烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇和PCl3为原料,三乙胺为缚酸剂,通过酯化合成了5种三(1-烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)亚磷酸酯(NORPs),并通过红外光谱、核磁共振氢谱、碳谱、磷谱和磷元素含量分析表征了其结构。结果表明,在n(哌啶醇)∶n(PCl3)∶n(三乙胺)=1.0∶3.0∶4.5,50℃反应12 h的条件下,NORPs的产率为83%~85%,x(磷)≈99%。热重分析表明,5种NORPs均具有良好的热稳定性。

多功能磷酸酯乙二胺盐阻燃剂在锦纶织物上的应用研究

以双三羟甲基丙烷、三氯氧磷和乙二胺为原料,合成多功能阻燃剂双三羟甲基丙烷磷酸酯乙二胺盐,并对锦纶织物进行后整理;探讨了整理剂质量浓度、焙烘温度、焙烘时间对锦纶织物阻燃效果和抗静电性能的影响.结果表明:阻燃剂质量浓度为300 g/L、焙烘温度为150℃、焙烘时间为90 s时,整理后织物的阻燃效果显著,抗静电性能良好.

某些硫代甲基膦酸酯类化合物的植物生长调节活性的研究

本文报道本所最近合成的某些硫代甲基膦酸酯类化合物的植物生长调节活性。合成的８个化合物中，７个化合物具有明显的植物生长调节活性：１０ｐｐｍ处理后均明显促进黄瓜子叶扩张，１００ｐｐｍ处理后明显抑制小麦胚芽鞘伸长。本文以Ｓ－乙基Ｏ－（２－氯－４－溴苯基）甲基膦酸酯（下文称２号化合物）为代表重点报道其对黄瓜子叶扩张，叶绿素含量的促进作用及对油菜下胚轴伸长的抑制作用。

10-甲基丙烯酰氧癸二氢磷酸酯媒介的氧化锆-树脂粘接耐久性的系统评价和荟萃分析

目的通过系统评价和荟萃分析探讨10-甲基丙烯酰氧癸二氢磷酸酯(10-MDP)媒介的氧化锆-树脂粘接耐久性,为氧化锆粘接策略的选择提供参考。方法对Pubmed、Scopus、Web of Science、中国知网和万方数据库进行检索,查找10-MDP媒介的氧化锆-树脂粘接相关文献。根据纳入标准和排除标准筛选文献,提取所需数据。根据不同的老化方式(水储存老化、冷热循环老化、冷热循环+水储存老化)、10-MDP不同应用方法[用于底涂剂和(或)粘接剂和(或)树脂水门汀]以及10-MDP结合其他表面处理(氧化铝喷砂、摩擦化学硅涂层、酸蚀、激光蚀刻、等离子体处理),对纳入的文献进行分类,并用Review Manager 5.4软件进行荟萃分析。评价指标为氧化锆-树脂的粘接强度。结果系统评价共纳入72篇文献,其中68篇文献纳入荟萃分析。老化可显著降低氧化锆-树脂的粘接强度[P<0.001;均数差(MD):5.58;95%CI:5.11~6.05],10-MDP不同应用方法未对氧化锆-树脂老化后粘接强度产生显著影响(P>0.05),10-MDP结合其他表面处理时氧化锆-树脂老化后粘接强度显著优于10-MDP单独处理(P<0.001;MD:10.17;95%CI:8.20~12.14)。结论10-MDP媒介的氧化锆-树脂粘接强度在水储存或冷热循环老化后显著下降,应用10-MDP的基础上结合其他表面处理可显著提高氧化锆-树脂老化后粘接强度,而10-MDP不同应用方法不影响氧化锆-树脂的粘接耐久性。

有机磷化合物与甲基丙烯酰胺复配阻燃真丝织物

采用有机磷化合物二甲基-2-甲基丙烯酰氧基-乙基磷酸酯(DMMEP)、甲基丙烯酰胺(MAA),以及以上2种物质的共混溶液,分别对真丝织物进行常规接枝,经过单因素分析探讨各自最优的接枝工艺。然后对整理后的丝织物做了接枝率、极限氧指数、炭长的测定,并对接枝织物的表面红外进行了表征,且通过扫描电镜对燃烧后残留炭渣的形态结构进行了分析。结果表明,通过对DMMEP和MAA进行复配,真丝织物能够获得非常好的阻燃性能。