掺杂2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-邻二氮菲的石蜡碳糊铜离子选择性电极的研究

采用液体石蜡作为粘合剂，将2，9-二甲基-4，7二苯基-1，10邻二氮菲（又称为Bathocuproin）与碳粉混合，制备了新型铜离子选择性电极。试验了测定微量Cu的最佳条件，考察了电极的性能。在pH6．7的5×10^-3mol／L柠檬酸钠溶液中，Cu浓度在1×10^-6～1×10^-3mol／L范围内有能斯特响应；响应时间小于60s；考察了10余种离子的干扰情况，多数对测定没有影响。利用该铜离子选择电极对电镀废液和铜矿浸出液中的Cu^2＋浓度进行了测定，取得了较好的结果。该铜离子选择性电极稳定性好，精密度高，使用寿命长，有望在实际的生产、研究领域得到广泛推广应用。

离子选择性电极法测定羧甲基甲壳素的取代度

提出了用离子选择性电极测定羧甲基甲壳素取代度的新方法、该方法仪器简单,操作简便,与目前普遍采用的灰碱法相比、该方法的分析结果更准确,其相对标准偏差和回收率均令人满意.

2′(2呋喃亚甲基)水杨酰腙Schiff碱铜(Ⅱ)配合物为中性载体的高选择性硫氰酸根离子选择电极的研究

首次研究了以2＇-（2-呋喃亚甲基）水杨酰腙Schiff碱铜（Ⅱ）配合物[Cu（Ⅱ）-THBH]为中性载体的PVC膜电极，该电极对硫氰酸根离子（SCN^-）具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为，其选择性次序从大到小为：SCN^-，Sal^-，CLO4^-，I^-，Br^-，NO3^-，Cl^-，NO2^-，SO3^2-，SO4^2-，H2PO4^-．电极在pH5．0的磷酸盐缓冲体系中，对SCN^-在1．0×10^-1～5．0×10^-6mol／L浓度范围内呈近能斯特响应，斜率为-53．4mV／dec（25℃），检测下限为1．2×10^-6mol／L．利用交流阻抗和紫外可见光谱初步研究了阴离子与载体的作用机理．结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系．该电极具有响应快、重现性好、检测限低、制备简单等优点．将电极初步应用于实际样品废水分析，结果与HPLC法一致．

对甲基苯磺酰化丝氨酸Nd（Ⅲ）配合物修饰PVC膜钕离子选择性电极的研制与应用

离子选择性电极是电分析化学近年来发展较快的一个分支，膜电极中气膜、液膜、固态膜都曾得到过应用，但最受青睐的是固态膜（如PVC膜），由于该电极不受样品颜色、浊度、悬浮物或粒度影响，干扰小，为解决分析中存在的问题开拓了广阔前景。前人在PVC膜离子选择性电极方面做了许多工作。实验研制了以自制对甲基苯磺酰化丝氨酸稀土Nd（Ⅲ）配合物为电活性物质的PVC膜离子选择性电极，旨在用直接电位法测定样品中钕离子。

对甲基苯磺酰化丝氨酸钕(Ⅲ)络合物修饰PVC膜钕离子选择性电极的研制

利用自制的对甲基苯磺酰化丝氨酸稀土钕（Ⅲ）络合物为电活性物质制成了一种对钕离子有响应的PVC膜离子选择性电极。对电极的性能研究表明,以KCl为电解质溶液,在pH 4.5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中,电极对钕离子在1.00×10-6~1.00×10-2mol/L的浓度范围呈良好能斯特响应,校准曲线斜率为19.3 mV/dec,检出限为6.31×10-7mol/L;电极对Nd（Ⅲ）离子具有良好的选择性,Cu2＋、Mg2＋、Co2＋、Mn2＋、Ni2＋、Fe（Ⅲ）等离子对Nd（Ⅲ）的测定影响较小或没有干扰;电极具有较好的稳定性和较长的使用寿命。该电极应用于人工样品中钕（Ⅲ）的测定,RSD为0.10%。

离子选择性电极法测定三羟甲基氧化膦中的钠

由于钠元素的活泼性导致了其测试的困难,一般采用大型仪器方法检测,其简单分析方法的开发一直处于停滞不前的状态。本文中阐述了一种采用离子选择性电极简单快速准确测试三羟甲基氧化膦中钠元素含量的方法,所用设备简单易得,样品无需处理直接测定,测定结果与火焰原子吸收分光光度法的检测结果具有高度的一致性,加标回收率在98.2%-102.0%之间,值得广泛推广。

双核汞(Ⅱ)席夫碱配合物为中性载体的碘离子选择性电极研究

研制了以双核汞(Ⅱ)-4-甲基-2,6-谷氨酸-酚配合物(简写作Hg(Ⅱ)2-MGAP)为中性载体的电位型阴离子选择性电极,并研究其电化学特性。结果表明,该电极对I-具有良好的电位响应特性,且呈现反Hofmeister行为,其选择性序列为:I->Sal->ClO4->NO2->Br->NO3->F- >SCN->SO32-。在pH 2．5的磷酸盐缓冲体系中该电极对I-具有最佳的电位响应,在7．0×10-7～1．0×10-1mol·L-1浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-53．1 mV·dec-1(25℃),检出限为9．0×10-7mol·L-1,用交流阻抗及紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,并初步地将电极用于药品分析。

甲基紫电极催化电位法测定水中微量碘的研究

基于在柠檬酸缓冲溶液中，碘离子催化高碘酸钠氧化甲基紫的反应，用自制的甲基紫离子选择性电极跟踪反应过程中甲基紫的浓度变化，研究了催化电位法测定碘的方法。结果表明，在选择的实验条件下，该方法测定碘离子的线性范围为20～280ng／mL，相关系数为0．9990，检出限为6．0ng／mL，大多数常见离子不干扰测定。该方法用于管网水和天然水中微量碘的测定，样品回收率为98．04％～99．86％，相对标准偏差为0．92％～1．47％。

甲基紫电极催化动力学电位法测定亚硝酸根

基于在稀磷酸介质中亚硝酸根对溴酸钾氧化甲基紫的反应具有明显的催化作用 ,应用自制的甲基紫选择性电极跟踪反应液中甲基紫浓度的变化 ,建立了一种测定亚硝酸根的催化电位新方法。该方法在室温下进行 ,操作方便 ,样品溶液不受颜色限制。在选择的最佳条件下 ,检出限为 7 6× 1 0 -7g/L ,线性范围为8 0× 1 0 -7～ 8.0× 1 0 -5g/L。用于肉制品中亚硝酸根含量的测定 。

甲基紫电极EDTA电位滴定法测定微量铅

提出了在氨三乙酸(NTA,活化剂)存在下,以Mn 催化高碘酸钾氧化甲基紫的反应指示滴定终点,以自制的甲基紫选择性电极为指示电极,Mn 为滴定剂,EDTA为阻抑剂,催化电位滴定法测定微量铅的新方法。实验表明,选择1 0×10-3mol/L甲基紫溶液、5 0×10-3mol/LKIO4溶液和5 0×10-3mol/LNTA溶液用量分别为0 50,1 00,0 50mL,滴定速度1 7mL/min,终点灵敏,准确度高。将该方法用于蓄电池废水中铅含量测定,结果与火焰原子吸收光谱法一致,样品平均回收率为99 1%,RSD为1 47%。

以1,3-二(4-邻羟基苯亚胺次甲基)苯氧基丙烷为载体的铁离子(Ⅲ)电极的研究

以1,3-二(4-邻羟基苯亚胺次甲基)苯氧基丙烷为中性载体制备了PVC膜Fe3+离子选择性电极。该电极对Fe3+呈现出良好的选择性和近Nernst电位响应性能。电极斜率为21mV/dec,线性范围为3.0×10-5～1.0×10-1mol/L,检出限为1.0×10-5mol/L。采用交流阻抗技术研究了电极的响应机理,并将电极作为指示电极初步用于EDTA的电位滴定。

用溴离子电极测定DTAB的CMC及反离子缔合度

用溴离子选择性电极同时测定了阳离子表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵(DTAB)水溶液体系中胶束的临界胶束浓度(CMC),及其反离子缔合度(K).测定结果表明:采用溴离子选择性电极方法和电导法分别测定得到的DTAB水溶液体系胶束的CMC值基本一致;但是,对于K的测定,采用溴离子选择性电极方法所得结果更符合胶束电化学理论所得K值,与电导法结果相比较,离子选择性电极方法具有灵敏度高、电极响应快、所需试样量少、方便快捷、数据准确可靠等优点,所得结果令人较满意.

电极位置对等离子体降解水相中有机污染物的影响

文章研究了等离子体内电极位置对甲基紫水溶液的降解影响。结果表明:甲基紫溶液的降解率与电极位置有关,且在0mm和22.5mm处出现2个最高值。在0mm和22.5mm 2种电极位置时,经处理后的甲基紫溶液产生的沉淀和清液的成分不同;在0mm处甲基紫溶液经等离子体放电处理后的清液中主要是含氧和羟基的小分子物质;而在22.5mm时主要是芳香类含-CO和含-OH的物质。研究认为:在内电极位置为0mm处时主要是高能电子的作用,而在22.5mm时主要是甲基紫经等离子体放电处理后产生的甲基紫的碎片与O2的作用以及高能电子与O2和H2O溶液作用产生的OH.和ea-q等活性物质共同作用的结果。这些结果为等离子体降解有机废水的实际应用提供了信息。

基于1-丁基-3-甲基咪唑十二烷基硫酸盐为活性物质的PVC膜电极的性能及其应用

以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(BmimPF6)为活性物质制得离子选择性电极,该电极对离子液体BmimCl有较好的电位响应,线性响应浓度范围为1×10-5mol/L～1×10-2mol/L.用十二烷基硫酸钠(SDS)与BmimPF6进行阴离子交换制得的1-丁基-3-甲基咪唑十二烷基硫酸盐(BmimDS)作为活性物质,能降低电极的检测下限,线性响应浓度范围拓展为1×10-6～1×10-2mol/L.该电极显示出良好的稳定性和重现性.此外,该电极可作为电位滴定法的指示电极用于对四丁基氯化铵(TBACl)、十二烷基硫酸钠(SDS)的滴定分析.

不对称希夫碱汞(Ⅱ)配合物作为中性载体的碘离子电极

研究了以不对称希夫碱2,2＇-双（吡咯-2-甲醛-邻苯二胺）-（4,4＇-亚甲基-双水杨醛）金属Cu（Ⅱ）、Hg（Ⅱ）、Co（Ⅱ）配合物为中性载体的电位型阴离子选择性电极.结果表明,该希夫碱的Hg（Ⅱ）配合物作为载体的电极对Ⅰ具有良好的电位响应特性,并呈现反Hofmeister行为,其选择性序列为：Ⅰ-＞Sal-＞SCN-＞IO4-＞ClO4-＞NO2-＞Br-＞NO3-＞Cl-＞SO42-.在pH2.5的磷酸盐缓冲体系中该电极具有最佳电位响应,在（1.0×10-1～3.7 ×10-7） mol/L浓度范围内对Ⅰ-呈近能斯特响应,斜率为（-58.2±1.1）mV/pI-（20℃）,检测限为0.21 μmol/L.用离子添加剂、交流阻抗技术、紫外可见光谱技术初步研究了阴离子与载体的作用机理,并将电极用于实际水样分析,结果满意.

以双核铜配合物为中性载体离子电极的研究

通过对以2,6-二甲酰基4-甲基苯酚缩谷氨酸合二铜(II)配合物Cu(II)2-DFMPG为中性载体的水杨酸根离子选择性电极的研究,发现该电极对水杨酸根(Sal-)具有优良的电位响应性能和选择性,并呈现出反Hofmeister选择性行为。其选择性次序为Sal->SCN>ClO4->I->NO2->NO3->Br->Cl->SO32-。在pH 5.0的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为4.2×10-5-1.0×10-1 mol/L,斜率为-53.2 mV/dec(25°C),检测下限为2.0×10-5 mol/L。将该电极用于阿司匹林含量测定,与经典分析法相比,结果令人满意。

络阳离子型铀电极的研究与应用

随着原子能工业的发展,对工艺流程中铀的快速测定和自动监测均提出了更高的要求。 目前,微量铀的分析一般采用荧光法、比色法、极谱法和各种射线分析法。对此,文献上有大量的报道。 七十年代初,D.L.Manning,J.R.Entwistle等先后介绍了两种液膜型铀电极。他们采用的活性材料,前者为有机磷酸盐。

配合饲料混合均匀度3种测定方法的比较分析

试验旨在对3种(甲基紫法、摩尔法、氯离子选择电极法)测定饲料混合均匀度的方法进行分析比较,为饲料企业选择测定方法提供参考。试验选用仔猪前期配合饲料、乳猪浓缩饲料、中猪配合饲料、肉鸡前期料、肉鸡中期料和肉鸡后期料6种饲料,每种饲料采集两个批次,共计120个样本,采用甲基紫法、摩尔法、氯离子选择电极法测定饲料的混合均匀度。结果显示:氯离子选择电极法测定的6种饲料混合均匀度变异系数(CV)均在国家标准允许范围10.00%以下,甲基紫法测定结果除中猪配合饲料以外,其余5种饲料均小于10.00%;摩尔法测定的3种猪饲料的混合均匀度均小于10.00%,3种鸡饲料混合均匀度均大于10.00%。用甲基紫法测定的中猪配合饲料的混合均匀度变异系数显著大于氯离子选择电极法(P<0.05);用摩尔法测定的肉鸡前期料和中期料混合均匀度的变异系数均显著大于甲基紫法和氯离子选择电极法(P<0.05);用摩尔法测定肉鸡后期料混合均匀度的变异系数显著大于甲基紫法和氯离子选择电极法(P<0.05),甲基紫法测定肉鸡后期料混合均匀度显著大于氯离子选择电极法(P<0.05)。研究表明,使用氯离子选择电极法测定6种饲料混合均匀度的效果较好。

催化动力学电位法测定海产品中微量碘

[目的]建立一种测定海产品中微量碘的催化动力学电位法。[方法]采用单因素试验考察了催化动力学电位法测定海产品中微量碘的影响因素,并测定了海带（Laminaria japonica）、紫菜（Porphyra teneraKjellman）和海虾中碘的含量。[结果]建立的催化动力学电位法测定碘含量的线性范围为8-28 ng/ml,方法的检出限为5.2 ng/ml,回收率大于97.0%,相对标准偏差（RSD）小于1.1%,方法准确可靠。采用该法测定的海带、紫菜和海虾中碘的含量分别为31.98、27.38、18.40μg/g,RSD分别为1.48%、0.70%、1.61%。[结论]该研究建立的方法不需要避光,操作简单,温度控制方便,用于海产品中微量碘的测定结果令人满意。

NaCl在混合溶剂(DMF-H_2O)中热力学性质的研究

应用钠离子选择性电极和Ag-AgCl电极组成可逆电池,通过测定电池的电动势,应用Debye-Hückel极限公式,求得不同温度下NaCl在混合溶剂(DMF-H2O)中的活度系数(γ±),计算了NaCl在混合溶剂(DMF-H2O)中的相对偏摩尔自由能,并据电解质溶液的溶剂化理论对NaCl溶液的活度系数及相对偏摩尔自由能的变化规律进行了初步的讨论。