水溶性显色型分子识别器——甲基红基乙二胺基羟丙基-β-环糊精

通过选择性氧化 ,将水溶性优良的羟丙基 β 环糊精转化为丙酮基羟丙基 β 环糊精 .再利用乙二胺分子作为柔性链和连接剂键连制得水溶性的甲基红基乙二胺基羟丙基 β 环糊精 .在甲基红基乙二胺基羟丙基 β 环糊精的稀水溶液中 (6× 10 - 8～ 2× 10 - 5mol·dm- 3)加入环己烷等疏水性客体分子时 ,甲基红基团可被掎到 β 环糊精空腔外 .若是在酸性介质中 ,甲基红基团还会同时发生偶氮基团的质子化反应 ,并伴随颜色的变化 (由黄色→红色 ) ,该变色程度与客体分子的外型、体积及极性等有关 ,从而起到分子检测器的作用 .

微量热法研究β-环糊精与3-烷氧基-2-羟丙基三甲基溴化铵的相互作用

在 2 98 .15K下用微量热法研究了 β 环糊精与 3 烷氧基 2 羟丙基三甲基溴化铵在水溶液中的包结作用 .实验表明 ,随着疏水链CnH2n + 1O中碳原子数目n的增加 (n =8,12 ,14 ) ,主 -客体包合物的化学计量比由 1∶1为主变为 2∶1为主 .各包合物都比较稳定 ,对应于n =8,12 ,14所得实验稳定常数分别为 :β1=1.0 8× 10 -3 dm3 ·mol-1,β1=2 8.66× 10 3 dm3 ·mol-1,β2 =14 1.9× 10 3 dm6·mol-2 .形成包合物的过程都是焓、熵共同驱动的过程 .包合物标准形成焓 (ΔH )和标准形成熵(ΔS )随着CnH2n+ 1O中碳原子数目n的增加而减小 .从主。

β-环糊精与3-十二烷氧-2-羟丙基三甲基氯化铵的包结作用

用表面张力法和电导法测定了不同温度下β-环糊精 (β-CD)与阳离子表面活性剂 3 -十二烷氧基 -2 -羟丙基三甲基氯化铵 ( R1 2 TAC)的包结作用 .结果表明 ,β-CD使 R1 2 TAC溶液的表面张力升高 ,最大可接近水的表面张力值 .β-CD与 R1 2 TAC主要形成 1∶ 1的包结物 .实验体系的表观临界胶束浓度 ( cmc* )与 β-CD呈线性关系 .2 98、3 0 3和 3 0 8K时的包结常数分别为 2 3 60、2 780和 3 0 5 0 L/mol.根据 Van' t Hoff方程计算的包结过程的热力学参数证明 。

羟丙基-β-环糊精及β-环糊精与十六烷基三甲基溴化铵混合体系的电导研究

用电导法研究了十六烷基三甲基溴化铵 (CTMAB)与羟丙基 β 环糊精 (HP β CD)及 β 环糊精 (β CD)混合体系的电导行为。结果表明 ,由于CTMAB与HP β CD或 β CD间形成了包合物 ,使体系电导率增加的幅度减缓。当体系中HP β CD或 β CD的浓度增加时 ,CTMAB的临界胶束浓度 (CMC)增加 ,即转折点后移 ,且HP β CD对CTMAB的CMC转折点后移的影响较 β

两种高水溶性β-环糊精衍生物对甲基对硫磷的增溶和光催化降解作用

研究了两种β-环糊精的衍生物甲基-β-环糊精(MCD)和羟丙基-β-环糊精(HPCD)对甲基对硫磷的增溶作用和对紫外光降解的影响。结果表明:MCD和HPCD能增强甲基对硫磷的水溶性,在25℃下,20g/L的MCD和HPCD溶液中,甲基对硫磷溶解度比在纯水中分别提高了21.91和17.92倍;另外,3g/L、6g/LMCD和HPCD分别处理的甲基对硫磷,其光降解速率分别加快了4.87～6.85倍。增溶作用和光敏效应主要是由于MCD和HPCD与甲基对硫磷形成包合物引起的。

羟丙基-β-环糊精包埋虾味香精关键风味物质的研究

利用单因素分析法对虾味香精关键风味物质的纳米胶囊制备工艺条件进行优化。以一种关键风味化合物2,5-二甲基吡嗪(DMP)为芯材,羟丙基-β-环糊精(HPCD)为壁材,采用包结络合法制备纳米胶囊。以纳米胶囊粒径大小及分布情况为主要衡量指标,确定了最佳工艺条件为壁芯质量比2∶1,固形物质量分数2.5%,乳化剂与香精质量比4∶1,乳化时间40 min,搅拌速度400 r/min,反应时间8 h。该条件下反应制得的纳米胶囊体系稳定,分布均匀。

环糊精衍生物(MCD和HPCD)对甲基对硫磷紫外光降解的影响研究

采用自制的简易光解装置,研究了环糊精衍生物甲基化-β-环糊精(MCD)和羟丙基-β-环糊精(HPCD)对甲基对硫磷光降解的影响。结果表明,MCD或HPCD与甲基对硫磷混合经光照后,甲基对硫磷的光解速度加速了4.87～6.85倍,环糊精衍生物表现了较强的光敏降解效应,其敏化效率随光照时间延长而提高,环糊精衍生物的敏化效率与MCD或HPCD的浓度及光照时间呈正相关。

高效毛细管电泳法分离1-甲基-3-苯基丙胺对映体

提出了高效毛细管电泳拆分手性药物中间体1-甲基-3-苯基丙胺的方法。研究了缓冲溶液pH值、手性选择剂质量浓度、柱温、电压等因素对分离度的影响。在缓冲溶液浓度15mmol.L-1(NaH2PO4-Na2HPO4,pH7.6)、运行电压15kV、手性选择剂浓度为20g.L-1、毛细管温度18℃条件下,在4min内成功地分离了1-甲基-3-苯基丙胺对映体,其分离度为1.65。

2-甲基吡嗪的合成研究

研究了以N β羟丙基乙二胺为原料通过气固相接触催化法合成 2 甲基吡嗪的工艺路线。通过对催化剂活性组分、反应温度、反应载气等影响因素的研究讨论 ,确定了以共沉淀法制备的铜 铬 钡复合型催化剂具有较高的活性和选择性。这种催化剂在 360℃下反应 ,收率可达 78.4 %。

加压毛细管电色谱法分离1-甲基-3-苯基丙胺对映体

运用毛细管电色谱(pCEC)模式,以羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)作为手性选择剂,对1-甲基-3-苯基丙胺对映体进行手性分离。1-甲基-3-苯基丙胺对映体在最佳的条件下如:手性选择剂浓度10g/L、流动相配比:V(乙腈)∶V(磷酸盐体系)=60∶40溶液(5mmol/L)、背景电解质pH=7.6、柱温16℃和分离电压10kV达到了基线分离,该方法重现性好、简便、快捷。

2-甲基哌嗪合成催化剂的筛选与表征

制备了一系列的铜基和镍基催化剂,用于以N-β-羟丙基乙二胺为原料的2-甲基哌嗪的连续化合成反应,经筛选得到了Cu-Cr-Fe/γAl_2O_3催化剂[w(Cu)=20%,w(Cr)=1 0%,w(Fe)=5%]。在温度205℃、氢压为2.6 MPa的最佳反应条件下,N-β-羟丙基乙二胺的转化率达99%以上,2甲基哌嗪的选择性达95%以上;而且在80 h的寿命实验中,2-甲基哌嗪的收率保持在93%以上。采用XRD、XPS、TEM对催化剂进行了表征,提出单质铜是催化剂的活性中心,且活性组分铬和铁的添加能够有效分散催化剂表面的铜,从而提高了催化剂的活性和稳定性。

HPCD对甲基对硫磷的增溶、洗脱与光降解

研究了一种高水溶性的环糊精衍生物羟丙基-β-环糊精(HPCD)溶液对甲基对硫磷的增溶作用、土壤中甲基对硫磷的洗脱去除作用以及对甲基对硫磷的光降解作用.结果表明,HPCD 使甲基对硫磷在水中的溶解度显著增加,20g/L 的 HPCD 溶液中,甲基对硫磷的溶解度比在纯水中提高了约 13 倍;HPCD 溶液能有效地对土壤中的甲基对硫磷进行洗脱,10g/L 的 HPCD 溶液洗脱率为 90%以上;HPCD 能促进甲基对硫磷的光降解,6g/L 的 HPCD 使甲基对硫磷的半衰期(T1/2)由原来的 103.90h 减少到 15.16h,而且表现出很高的光敏效应,光敏效率为 90.3%.结合其高增溶能力、高洗脱能力与光催化降解能力,HPCD 能有效地降低弱极性有机污染物在环境中的污染.

微量热法研究α-环糊精与新型表面活性剂的包结作用

在298.15K下用微量热法研究了α-环糊精与3-烷氧基-2-羟丙基三甲基溴化铵在水溶液中的包结作用.实验结果表明,随着疏水链CnH2n+1O中碳原子数目n的增加(n=7、8、12、14),主-客体包合物的化学计量比由1:1为主变为2:1为主.各包合物都相当稳定,对应于n=7、8、12、14所得实验稳定常数分别为,β1=1.95×103dm3·mol-1、β1=2.62×103dm3·mol-1、β2=3.06×106dm6·mol-2、β2=13.75×106dm6·mol-2.包合物的形成均是焓驱动过程.包合物的平衡常数随烷氧基(CnH2n+1O)中碳原子数目n的增加而增大,而包合物生成过程的标准反应焓(ΔH)和标准反应熵(ΔS)都随n的增加而减小.从主、客体的微观结构及包合物形成前后表面活性剂离子憎水基团周围溶剂分子排列结构的变化出发对实验结果进行了讨论.

α-、β-环糊精与季铵盐型表面活性剂的包合作用研究

在298.15 K下,用滴定式微量热法对α-、β-环糊精(α-/β-CD)与两个新型同系列表面活性剂3-烷氧基-2-羟丙基三甲基氯化铵(CnNC l,n=8,12)的包合作用进行了研究。结果表明,C8NC l与α-/β-CD均形成摩尔比为1∶1的稳定包合物,实验稳定常数分别为1.41×103dm3.mol-1和6.50×102dm3.mol-1;而C12NC l与α-/β-CD分别形成摩尔比为1∶2和1∶1的包合物,实验稳定常数分别为1.05×106dm6.mol-2和8.83×103dm3.mol-1。具有较长疏水链的C12NC l与两类环糊精包合过程的标准焓变(ΔHθ)和标准熵变(ΔSθ)较小。α-CD包合物的形成过程是焓驱动熵阻滞,而β-CD包合物的形成过程则是熵焓共同驱动。

β-环糊精衍生物对β-萘酚、α-萘胺的增溶性研究

研究了β-环糊精的衍生物羟丙基β-环糊精,甲基β-环糊精与α-萘胺,β-萘酚包结增溶性,结果显示β-环糊精的衍生物与α-萘胺,β-萘酚形成包结物有良好的增溶性,增溶倍数与β-CD的衍生物的浓度成线性关系。

表面活性剂和β-环糊精的相互作用

测定了 3-十二烷氧基 - 2 -羟丙基三甲基氯化铵 (R12 TAC)与十二烷基硫酸钠 (SDS)复配体系的表面活性以及β-环糊精 (β- CD)对二者和 R12 TAC/SDS混合体系表面张力的影响 .结果表明 :R12 TAC/SDS复配件系的表面活性远高于两单纯体系 .β- CD使单一表面活性剂的表面活性降低 ,而使 R12

4-羟基白藜芦醇甲基化合物的羟丙基-β-环糊精包合物的制备及表征

目的:制备4-羟基白藜芦醇甲基化合物(MR-4)的羟丙基-β-环糊精的包合物。方法:采用溶液-搅拌法制备包合物,并采用紫外光谱扫描及红外光谱测定包合物的包封率和溶解度。结果:通过溶-搅拌液法能够顺利制备4-羟基白藜芦醇甲基化合物的羟丙基-β-环糊精包合物,并且4-羟基白藜芦醇甲基化合物的溶解度得到改善。结论:采用溶液-搅拌法制备4-羟基白藜芦醇甲基化合物-羟丙基-β-环糊精包合物的制备工艺较为简便,且包合效果较好,明显提高了MR-4的药物溶解度。

β-环糊精与阳离子表面活性剂的包结作用

用表面张力法研究了不同温度下β-环糊精(β-CD)与阳离子表面活性剂3-辛烷氧基-2-羟丙基三甲基氯化铵(R_8TAC)的包结作用.发现,β-CD使R_8TAC溶液的表面张力升高,且随着浓度的增加而增大,表现临界胶束浓度(CMC)亦增大.各温度下的包结常数随温度升高、碳链增加而增大.根据Van’t Hoff方程计算了包结过程的热力学参数,证明包结过程主要来自于熵驱动.

基于碳纳米管负载的电催化剂高效检测还原型谷胱甘肽

通过两步法合成了10-甲基吩噻嗪／2-羟丙基-β-环糊精主客体化合物修饰的多壁碳纳米管复合材料MPT—HPlB—CD／MWNT，并用FT-IR、UV-Vis、荧光光谱、拉曼光谱、TEM等对其组成进行表征。通过CV曲线、i-t曲线对谷胱甘肽（GSH）的催化性能以及对催化剂阻抗的研究，证明了MWNT可以提高导电能力，提高对GSH的催化活性。此外，还研究了pH值、温度、扫速等对催化剂催化活性的影响．表明该复合材料可用于GSH的电化学检测，并具有良好的稳定性、重现性以及很高的灵敏度。最优检测浓度范围为5×10-7 -4．95×10 -5 mol·L-1．检测限为3．96×10-8 mol·L-1（S／N=3）。

Fe_3O_4/羧甲基-羟丙基-β-环糊精聚合物磁性纳米材料固相萃取分离-紫外-可见联用分析槲皮素

目的探讨实际样品中槲皮素测定的新方法。方法合成了Fe_3O_4/羧甲基-羟丙基-β-环糊精聚合物磁性纳米材料(CM-HP-β-CDCP-MNPs),并通过傅里叶红外光谱及透射电镜对该材料进行表征。将其作为磁性固相萃取剂与紫外可见光谱联用分离分析槲皮素,并应用于实际样品中槲皮素的测定。结果该方法中槲皮素吸附液于波长373 nm处测定,洗脱液于波长360 nm处测定。室温下,CM-HP-β-CDCP-MNPs能快速定量吸附槲皮素(吸附率为96%),2.0 mol/L NaOH-0.01 mol/Lβ-CD在30 min内可脱附槲皮素(脱附率为90%)。在最佳实验条件下,方法的富集倍数为10,CM-HP-β-CDCP-MNPs可重复使用12次,具有较好的重现性。CM-HP-β-CDCP-MNPs固相萃取分离-紫外可见光谱测定槲皮素的检出限为7.6 ng/ml,线性范围为0.06μg/ml^7.00μg/ml。结论该方法简单、快速、灵敏,可用于测定槲皮素胶囊、苹果肉、苹果皮中的槲皮素,结果令人满意。