2－甲基－5－羟甲基－5－正壬基己内酯的全合成

以具有刚性结构的三环癸二烯酮为原料，立体专一性地引入官能团，经逆第尔斯－阿尔德反应，合成了文题化合物，总产率３５．２％。

三(羟甲基)甲基甘氨酸合镍(Ⅱ)配合物的结构及其与生物分子的作用研究

合成了配合物[Ni(tricine)2]?6H2O单晶,其中,tricine为三(羟甲基)甲基甘氨酸.配合物属于单斜晶系,P2(1)/n空间群,配体以一个氮原子和二个氧原子与中心Ni2+离子配位,生成八面体构型配合物.配合物分子之间靠丰富氢键形成稳定的二维结构.用紫外光谱方法测定了该配合物与鱼精DNA、腺苷三磷酸和腺嘌呤的作用情况,并就相互作用机理进行了初步分析.

N-[三(羟甲基)甲基]-3-氨基丙磺酸合成的研究

采用等摩尔的1,3-丙磺酸内酯和三羟甲基氨基甲烷,在乙醇、正丙醇、异丙醇和正丁醇等醇类反应溶剂中,合成了生物缓冲剂N-[三（羟甲基）甲基]-3-氨基丙磺酸（TAPS）,并优化了合成条件。结果表明在醇类溶剂沸点条件下,反应时间6 h,单程TAPS收率在68%以上;同时,适宜的反应溶剂是正丁醇,反应时间为6-8 h;当正丁醇溶剂循环利用,则TAPS收率可达70%以上。合成的TAPS产品经熔点、IR图谱、液相色谱和核磁共振等表征说明与标准品一致。

兰索拉唑中间体2-羟甲基-3-甲基-4-gv(2,2,2-三氟乙氧基)吡啶的合成工艺研究

以2,3-二甲基吡啶为原料,经氧化、硝化、取代、酰化、水解得到2-羟甲基-3-甲基-4-(2,2,2-三氟乙氧基)吡啶。本文对文献报道的合成工艺进行了改进,提高了收率,简化了后处理,节约了成本,更适合于工业生产。

助交联剂三(甲基丙烯酸)三羟甲基丙烷酯在丁腈橡胶/热塑性聚酯弹性体共混物中的应用

研究了助交联剂三(甲基丙烯酸)三羟甲基丙烷酯(TMPTMA)的用量对丁腈橡胶/热塑性聚酯弹性体共混物性能的影响。结果表明,助交联剂TMPTMA不仅有加快硫化速率的作用,也具有一定的增塑效果,使混炼胶的门尼黏度降低,改善了胶料的加工性能;随着TMPTMA用量的增加,丁腈橡胶/热塑性聚酯弹性体共混物的拉伸强度、撕裂强度、100%定伸应力及硬度增大,而扯断伸长率减小,耐低温和耐老化性能下降;随着TMPTMA用量的增加,共混物的磨耗体积先减小后增大,耐油性能得到改善。

转染结构性雄烷受体对丝裂霉素C和5-氮丙啶-3-羟甲基-1-甲基吲哚-4,7-二酮的细胞毒性的影响

研究丝裂霉素C(MMC)及其衍生物5-氮丙啶-3-羟甲基-1-甲基吲哚-4,7-二酮[5-(aziridin-1-yl)-3-hydroxymethyl-1-methylindole-4,7-dione,629]的细胞毒性,以及结构性雄烷受体(constitutive androstane receptor,CAR)转染对其生物学效应的影响。将质粒mCAR/pCR3转染HepG2细胞,经G418耐药性筛选获得转染CAR的g2car细胞,以转染空载体pCR3(HepG2/pCR3)作为对照。用RT-PCR检测质粒和CYP2B6 mRNA的表达,用MTT法评价MMC和629对g2car细胞和HepG2细胞在有氧和乏氧条件下的细胞毒性。RT-PCR检测到CAR和CYP2B6 mRNA在g2car细胞中有表达,在HepG2细胞中无表达;此外,在乏氧情况下,MMC和629的细胞毒性比在有氧情况下均有所增加(P<0.05),并且转染CAR以后,两者的细胞毒性均增加,但对MMC的影响较明显(P<0.05),对629的影响不明显(P>0.05)。提示CAR可在转录水平调节药物的代谢,提高药物的毒性;CYP2B6可以主要代谢MMC,但不主要代谢629。转染CAR基因可以增加细胞CYP2B6 mRNA的表达,并可引起MMC和629毒性的改变。

环氧树脂/三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯互穿网络聚合物的微观结构和电性能研究

采用新型脂环族环氧树脂(CER)、甲基六氢邻苯二甲酸酐(MeHHPA)和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)作为基体树脂制备了一种崭新的互穿网络聚合物。由于TMPTMA的自由基聚合反应先于CER和MeHHPA的阳离子聚合反应,得到了一种分步互穿网络聚合物,最终分步互穿网络聚合物没有出现明显微观相分离现象。着重考察了TMPTMA含量对互穿网络聚合物电性能的影响。结果表明,CER/TMPTMA互穿网络聚合物在不同温度下的交流电阻与体系的组成和微观结构有关。随着TMPTMA含量的增加,CER/TMPTMA互穿网络聚合物的击穿强度和形态参数增大,互穿网络聚合物的均匀度逐渐增加,击穿机理趋于一致。

CVD聚合制备聚(羟甲基对亚苯基二亚甲基)及其性能的研究

用化学气相沉积(CVD)聚合法制备了聚(羟甲基对亚苯基二亚甲基)(PPX-HM)膜,采用FTIR和元素分析的方法证实了其化学结构。对膜溶解性和抗化学氧化性能的研究表明PPX-HM膜具有优异的耐溶剂性和抗化学氧化性能。对PPX-HM膜热性能的研究表明羟甲基的引入使得膜的玻璃化转变温度降低,室温柔性增强,动态力学阻尼性能增大,热降解起始温度比聚对亚苯基二亚甲基(PPX)低,但主链降解温度比PPX反而高出约50℃。此外,羟甲基的引入使得膜的亲水性能大幅度提高,水汽透过性能也有所提高。

6-甲基-2-(α-羟甲基)-1H-苯并咪唑荧光增敏探针法测定蛋白质

以6-甲基-2-(α-羟甲基)-1H-苯并咪唑(MHMBM)作为荧光探针,利用蛋白质对MHMBM荧光增敏作用,建立了测定人血清总蛋白的新方法。结果表明,在中性水溶液中,MHMBM的荧光强度与牛蛋白(BSA)的浓度呈良好的线性关系,相关系数(r)为0.9995,检出限2.3μg/mL,线性范围4.6-60.0μg/mL。本方法用于测定两种样品溶液中的总蛋白,RSD(n=6)分别为1.7%和1.3%,回收率95.5%和98.6%。

2-羟甲基-4-甲氧基-3,5-二甲基吡啶的合成

以2,3,5-三甲吡啶为原料,经N-氧化、硝化、甲氧基取代、乙酰化、水解五步反应合成2-羟甲基-4-甲氧基-3,5- 二甲基吡啶,总收率达69.7％.

3，9-双(1，1-二甲基-2-羟基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺环[5，5]十一烷的合成

以2-甲基-2-羟甲基丙醛、季戊四醇为原料,盐酸作催化剂,通过羟醛缩合和环化脱水反应,合成了3,9-双(1,1-二甲基-2-羟基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺环[5,5]十一烷。通过正交试验和单因素试验,确定反应的较佳条件为：n(2-甲基-2-羟甲基丙醛)：n(季戊四醇)：n(HCl)=2.3：1：0.06,反应温度60℃,反应时间12 h。在上述条件下,产物收率为94.0%,纯度可达99.0%。采用红外光谱和核磁共振等技术对产物结构进行了表征。

5-甲基-2-羟基-1,3-苯二甲醛合成工艺研究

以对甲苯酚为原料,制备2,6-二(羟甲基)-4-甲基苯酚,在室温下用活性MnO2氧化2,6-二(羟甲基)-4-甲基苯酚,合成了5-甲基-2-羟基-1,3-苯二甲醛。考察了活性MnO2用量、反应时间及溶剂的用量对产品收率的影响,在反应条件为C9H12O3(5.0 g)/MnO2(40.0 g)/CHCl3(250 mL)/反应时间(36 h)时,产品收率最好。

2-(羟甲基)-N-甲基咪唑桥联Mn_2~ⅡMn_2~Ⅲ四核配合物的合成、结构和磁性

报道了3个2-（羟甲基）-N-甲基咪唑（Hhmmi）桥联的Mn2^IIMn2^III四核配合物[Mn4（hmmi）6（DMF）2·（N3）2]（ClO4）2（1），[Mn4（hmmi）6（H2O）2（N3）3]（ClO4）2（2）和[Mn4（hmmi）6Cl4]·6CH3CN（3·6CH3CN）的合成、晶体结构和磁性．在配合物1—3中，中心结构皆为四核蝶形混合价Mn结构，2个Mn^II占据蝶形两翼位置，2个Mn^III占据蝶形中间位置．Mn^III离子间通过hmmi-上的μ2-烷氧原子桥联，相应Mn^III-O—Mn^III键角为101．3°～103．4°；而Mn2^IIMn2^III离子间通过hmmi-上的μ3-和μ2-烷氧原子桥联，相应Mn^III-O-Mn^III键角为92．5°～113．7°．对配合物1-3进行变温磁化率拟合，结果表明，Mn^III-Mn^III间呈铁磁相互作用，而Mn^III-Mn^III间以及Mn4分子间存在较弱的铁磁或反铁磁耦合．

2,2-二甲基-5-羟甲基-1,3-二氧六环的合成

目的 :探讨 2 ,2 二甲基 5 羟甲基 1,3 二氧六环的合成方法。方法 :以丙二酸二乙酯为原料 ,途经加成、保护、脱乙氧羰基和还原等 4步反应合成 ( 2 )。结果与结论 :实验操作简单 ,收率高 ;该方法为合成 ( 2 )

高效液相色谱法测定化妆品中甲醛缓释体1,3-二羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲

提出了化妆品测定1,3-二羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲(DMDMH)的间接方法。样品用纳什试剂处理后于沸水浴加热20min使甲醛衍生化,离心分离,移取上清液经C18固相萃取小柱纯化,所得洗脱液用反相高效液相色谱分析。用DAD检测器分别在波长210,410nm处测定5,5-二甲基乙内酰脲(DMH)及甲醛。根据所得DMH量及甲醛总量可分别换算出DMDMH的量。用Kromasil C18色谱柱进行分离,以不同比例混合的乙腈及水混合溶液作为流动相进行梯度淋洗。DMH及甲醛的线性范围依次为2.8～280,0.11～22mg.L-1,检出限(3S/N)为0.81,0.033μg.g-1。以3种化妆品实样为基体做加标回收试验,测得回收率依次在93.4%～107.8%和97.9%～109.9%之间,相对标准偏差(n=5)依次在1.7%～7.3%和0.8%～2.3%之间。

化妆品中防腐剂1,3-二羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲的水解机理及测定方法研究

研究1,3-二羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲(DMDMH)水解释放甲醛,生成5,5-二甲基乙内酰脲(DMH)的机理,并建立DMDMH的检测方法。通过高效液相色谱法分别测定甲醛和5,5-二甲基乙内酰脲(DMH)含量,确证在碱性条件下,每摩尔DMDMH稳定释放约2.0 mol甲醛和1.0 mol DMH。该方法可通过测定DMDMH水解生成DMH的量,从而间接测定DMDMH的含量。结果表明,方法检出限(3S/N)为10 mg/kg,以3种化妆品基质做加标回收试验,测得加标回收率为91.2%~101.8%。该方法可用于测定化妆品中DMDMH的含量,为化妆品质量安全控制提供有力的技术支持。

一步碱化后处理法制备1,3-双[(三羟甲基)甲基氨基]丙烷

采用一步碱化后处理法制备1,3-双[（三羟甲基）甲基氨基]丙烷,探讨了直接碱化pH值对产品转化率的影响及从副产物中回收原料的方法。实验结果表明,碱化pH值为11.0时,所得产品品质和相对含量较高。在原料回收实验中,pH值为10.1~11.2时,原料回收率为89.4%。此外,采用高效液相色谱、电子显微镜等方法对BTP进行了表征。

微波消解6-甲基-2-(α-羟甲基)-1H-苯并咪唑荧光淬灭法测定奶粉中的微量硒

建立用微波消解荧光光度法测定奶粉中微量硒的方法。利用Se与I-反应形成的I2对6-甲基-2-(α-羟甲基)-1H-苯并咪唑(MHMB)的荧光淬灭作用,在λex/λem=278/597nm的条件下测定MHMB的荧光强度。结果表明,当KI和MHMB的加入量分别为0.1mL和2.0mL时,硒的检出限0.17μg/L,线性范围(0.34～5.0)μg/L,样品测定的RSD为2.54%(n=6),回收率为95.7%～104%。方法灵敏度和准确度高,测定结果满意。

2,6-二甲基-4-羟甲基吡啶的合成

为了寻找一条合成2,6-二甲基-4-羟甲基吡啶的简单,经济的方法,本文以2,4,6-三甲基吡啶为原料,分别与间氯过氧苯甲酸、乙酸酐以及氢氧化钠经过3步反应,将原料从2,4,6-三甲基吡啶转变成相应的2,4,6-三甲基吡啶-N-氧化物、2,6-二甲基-4-羟甲基吡啶乙酸酯进而水解得到最终产物,总收率达51.2%。与文献合成方法相比,本法采用原料便宜,操作简单,收率高。

瘦素基因甲基化水平与妊娠期糖尿病的相关性

目的分析妊娠期糖尿病(GDM)孕妇及糖耐量正常(NGT)孕妇瘦素及其基因启动子区甲基化的动态变化水平,以进一步探索妊娠期糖尿病发病机制。方法采用放射免疫法检测45例(GDM组20例,NGT组25例)孕妇妊娠晚期血清瘦素水平;逆转录PCR(RT-PCR)及实时荧光定量PCR(Real-time PCR)检测两组孕妇胎盘组织中瘦素mRNA的表达,并进一步应用蛋白印迹法(Western blot)检测瘦素蛋白的表达。利用氧化亚硫酸盐测序法及亚硫酸盐测序法检测两组孕妇瘦素基因启动子区甲基化及羟甲基化水平。结果 GDM组孕妇妊娠晚期血清瘦素水平明显高于NGT组(P<0.05);GDM孕妇胎盘组织瘦素mRNA及瘦素蛋白表达水平高于NGT组;两组孕妇瘦素基因启动子区均发生甲基化及羟甲基化,GDM组甲基化水平高于NGT组(P<0.05);两组孕妇部分位点羟甲基化水平存在差异,但无统计学意义。结论妊娠期糖尿病孕妇瘦素水平高于糖耐量正常孕妇。瘦素基因启动子区甲基化动态变化过程与妊娠期糖尿病的发病有一定相关性。