3H－1，2－二氢－2－（4－甲基苯胺基）甲基－1－吡咯里嗪酮在家兔体内主要代谢产物的研究

用高效液相色谱法对家兔单剂量ｉｇ７５０ｍｇ新抗炎镇痛剂３Ｈ－１，２二氢－２－（４－甲基苯胺基）－甲基－１－吡咯里嗪酮（Ｚ－４７）后尿中的代谢物进行了分离、检测。根据代谢物的色谱行为及与Ｚ－４７结构有关的其它药物的代谢途径，推测Ｚ－４７羧基衍生物［４－（３Ｈ－１，２－二氢－１－吡咯里嗪酮－２－甲基胺基）苯甲酸］是一可能的代谢产物，遂用化学方法合成了该衍生物。利用色谱保留值、紫外双波长吸收比值等对代谢物和标准品进行比较，并对尿样的酶水解产物进行色谱分析，证实Ｚ－４７羧基衍生物及其酯型β－Ｄ－葡糖苷酸结合物是Ｚ－４７在家兔体内的主要代谢产物。

2,4-二(2,6-二甲基苯胺基)-2-戊烯基锂的合成、表征及晶体结构

Reaction of the β diketimine compound (2,6 Me 2C 6H 3)NC(Me)CHC(Me)N(C 6H 3 2,6 Me 2)H (LH,1) with 1 equiv of n BuLi/hexane in THF,followed by crystallization from toluene,affords the β diketiminate lithium complex LLi(THF)(2)in high yields.The crystal structure of complex 2 was determined by X ray diffraction method.It crystallizes in monoclinic,space group P 2/(1)/ n with a =1 4036(5), b =1 3261(4), c =1 4248(5)nm, β =115 437(6)°, V =2 3950(13)nm 3,and D c =1 066Mg·m -3 for Z =4.In the structure,the metallacycle is almost fully planar,and the Li atom is coordinated by two nitrogen atoms of the β diketiminate ligand and one oxygen atom of THF molecule.

4-(N-乙基-3-甲基苯胺基)丁酸甲酯的合成

以γ-丁内酯为起始原料,经开环氯化和醇解反应合成4-氯丁酸甲酯(2);2与N-乙基间甲苯胺经亲核取代反应合成了4-(N-乙基-3-甲基苯胺基)丁酸甲酯,纯度97.5%,总收率75.3%,其结构经1H NMR确证。

2-(2',6'-二甲基苯胺基)丙腈的制备工艺研究

研究了用α 羟基丙腈与2,6 二甲基苯胺在pH=5～7和70～100℃条件下制备得到2 (2 ,6 二甲基苯胺基)丙腈,并考察了α 羟基丙腈及2 (2 ,6 二甲基苯胺基)丙腈的稳定性,以及在制备中存在的化学平衡.

4-(甲基苯胺基)-3-氰基喹啉类衍生物的合成及抗肿瘤活性

目的设计合成4-(甲基苯胺基)-3-氰基喹啉类衍生物,并对其体外抗肿瘤活性进行初步评价。方法以氰乙酸乙酯为起始原料,经多步反应合成目标化合物。采用MTT法,以吉非替尼(gefitinib)为阳性对照药,以A549、HT-29和MDA-MB-231为测试细胞株对目标化合物的抗肿瘤活性进行评价。结果合成了18个新化合物,其结构经1H-NMR、MS和IR确认。体外活性测试结果显示,多数化合物可在较低浓度抑制肿瘤细胞增殖,其中的Ⅶ2、Ⅶ3、Ⅶ6、Ⅶ12、Ⅶ13、Ⅶ15和Ⅶ16共7个化合物有显著的抗增殖活性,优于阳性对照药gefitinib。结论体外活性实验表明,4-(甲基苯胺基)-3-氰基喹啉类衍生物作为新型的酪氨酸激酶抑制剂,其构效关系值得进一步研究。

2-(2,6-二甲基苯胺基)-2-氧代乙酸促进的铜催化的芳基溴代物的羟基化

CuI/2-(2,6-二甲基苯胺基)-2-氧代乙酸作为一个高效的催化体系被成功用于芳基溴代物的羟基化反应.在此催化体系下,催化剂用量降至2 mol%,可用于合成各类取代苯酚.通过调整反应条件,该催化体系还可用于促进芳香溴代物一锅法合成对称的芳香醚.

无水AlCl_3催化合成N,N-二氰乙基甲基苯胺的研究

报道了AlCl3和AlCl3-ZnCl2组成的催化体系对邻、间、对甲基苯胺三种异构体与丙烯腈发生加成反应合成相应的N,N-二氰乙基甲基苯胺.其结果表明:AlCl3对该类反应具有很高的催化效率,AlCl3-ZnCl2组成的催化体系比AlCl3的催化效率更高,其中间位、对位产物收率达92%～94%.

N-甲基-N-2-羟乙基苯胺对不饱和聚酯的固化

比较了N,N-二甲基苯胺(DMA)和N-甲基-N-2-羟乙基苯胺(HMA)对不饱和聚酯树脂的固化,HMA的固化时间比DMA的短,放热峰温度和巴士硬度比DMA的高。用HMA预促进的树脂比DMA的贮存稳定,凝胶时间漂移小。DSC等温扫描树脂固化过程,结果显示HMA固化放出的热量比DMA的多;玻璃化转变温度和固化程度比DMA的高。用自恰场密度泛函法对芳叔胺进行量化计算,HMA对树脂固化效果比DMA好的原因是羟乙基同氮原子形成分子内氢键,使氮原子上的孤对电子同苯环共轭程度不如DMA,从而减少了氮原子电子密度的降低,其亲核反应能力比DMA高,有利于过氧化物分解形成自由基。

N-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)苯胺盐的合成及生物活性研究

报道了20个N-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)苯胺盐,其中19个未见文献报道。采用琼脂稀释法对它们进行了室内毒力测试,求出毒力回归方程。结果表明,该类化合物对多种植物病菌均有较好的抑菌和杀菌作用。讨论了N-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)苯胺盐结构与生物活性的关系。

2-[(E)-(3-氯苯胺基)甲基]-6-溴4-氯苯酚Schiff碱的铜及锌的配合物的合成及晶体结构(英文)

本文合成了2个以席夫碱2-[(E)-(3-氯苯胺基)甲基]-6-溴4-氯苯酚(HL)为配体的单核配合物CuL2(1)和ZnL2(2)。X-射线衍射分析表明两个配合物分别是一维与二维的高聚物形式的超分子体系。其中配合物1的几何构型是平面正方形,依靠分子间的C-H…O与C-H…Br氢键作用联结成二维网状结构。配合物2展现的是畸变的四面体构型,分子间的C-H…O的弱的相互作用将其联结成一维链状结构。两个配合物中,氢键在高聚物链的形成中和配合物结构的稳定中起着很重要的作用。

三亚甲基桥联双茚基钐二苯胺化物催化己内酯聚合

研究了三亚甲基桥联双茚基钐二苯胺化物(C_9H_6CH_2CH_2CH_2C_9H_6)SmNPh_2作为单组分催化剂催化ε-己内脂开环聚合反应,考察了催化剂用量、聚合反应时间和聚合反应温度对ε-己内酯聚合反应的影响。结果表明,配合物对己内酯聚合有较高的催化活性;温度升高,聚合反应的转化率增加,但产物粘均分子量降低。通过粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征。

4-二甲基对巯基苯胺吸附于银簇上的光诱导催化偶联反应机理研究

采用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法对4-二甲基对巯基苯胺吸附在Ag簇上催化偶联生成4,4’-二巯基偶氮苯(4,4’-DMAB)的反应机理进行理论研究.对比研究了暗反应条件下和光照条件下4-二甲基对巯基苯胺吸附在Ag簇上发生催化偶联生成4,4’-二巯基偶氮苯(4,4’-DMAB)的反应机理.为了了解4-二甲基对巯基苯胺中的巯基端S原子吸附在银簇上对反应的影响,比较研究了4-二甲基对巯基苯胺中的N和S原子同时吸附和仅N原子吸附在银簇上两种条件下的化学反应机理.用自然键轨道(NBO)理论和分子中的原子理论(AIM)分析了分子轨道间相互作用和成键特征.研究结果发现:该反应的关键在于氨基端两个甲基的脱去,在暗反应和光照条件下,两端吸附时第二个甲基脱去所需活化能均很高,分别为57.95、63.88 kcal/mol,表明光照在反应中没起到催化作用.暗反应条件下巯基端吸附起到助催化作用,反应为两端协同催化过程.光照条件下银簇两端协同催化过程表现得不明显.

温和条件下2-[苯基(苯胺基)甲基]环己酮的一锅法催化合成

分别采用SnCl4.5H2O、对甲苯磺酸、NaHSO4.H2O和KHSO4催化苯胺、苯甲醛和环己酮的Mannich缩合反应一锅法合成了2-[苯基(苯胺基)甲基]环己酮(PPMC)。系统考察了原料配比n(环己酮)∶n(苯胺)及n(苯甲醛)∶n(苯胺)、催化剂用量、反应温度和反应时间对PPMC收率的影响,并就四种催化剂催化性能进行了比较。实验结果表明,适宜反应条件为n(苯甲醛)∶n(苯胺)∶n(环己酮)=1∶1∶1.2,催化剂用量为反应物总质量的3.36%～13.45%,反应温度15～25℃,反应时间1～4h,PPMC收率为77.4%～84.2%。其中SnCl4.5H2O和对甲苯磺酸具有较理想的催化活性,催化剂用量少,反应时间短,收率高。该合成工艺路线简捷,催化剂价廉易得,使用方便,反应条件温和,收率可观。

1-(4-氯苯胺基)-4-(4-吡啶甲基)-2,3-二氮杂萘琥珀酸盐的合成与抑制肿瘤活性

研究了1-(4-氯苯胺基)-4-(4-吡啶甲基)-2,3-二氮杂萘琥珀酸盐的合成工艺,采用苯酞和吡啶甲醛为起始原料,经加成、重排、取代和成盐4步反应得到目标化合物。中间体及目标化合物通过1H NMR、MS和HPLC进行了表征。重结晶纯化后的目标化合物纯度为98.1%。对荷瘤(人大肠癌HT 29细胞)裸鼠的抑癌活性测定表明,该化合物具有明显的抑制肿瘤生长作用。

O,O'二乙基-α-(取代苯胺基)-(取代苯基甲基)膦酸酯的绿色合成

以芳香醛、芳香胺与亚磷酸二乙酯为原料,无溶剂和催化剂存在下,一锅法合成了6种O,O’二乙基-α-(取代苯胺基)-(取代苯基甲基)膦酸酯。以苯甲醛、苯胺与亚磷酸二乙酯的一锅法反应为模板反应,筛选出适宜的反应条件为:n(苯甲醛)∶n(苯胺)∶n(亚磷酸二乙酯)=1∶1∶1.21,00℃下反应2 h,收率达57.7%。采用该合成方法在适宜反应条件下合成其它5种O,O’二乙基-α-(取代苯胺基)-(取代苯基甲基)膦酸酯,收率为51.1%～76.0%。

以1-(2,4,7-三硝基)芴基-2,6-二甲基苯胺为电子传输材料的单层结构有机光导体的研究

系统地研究了在由 1 (2 ,4 ,7 三硝基 )芴基 2 ,6 二甲基苯胺(DMTNF) ,4 (二乙氨基 ) 苯甲醛 1 ,1 二苯基腙 (DEH)和Y晶型氧钛酞菁 (Y TiOPc)或非金属酞菁 (H2 Pc)构成的单层结构有机光导体的性能 ,考查了电荷产生材料 (CGM)浓度、电场强度和CGM的种类对光导体静电照相性能的影响 .研究结果表明 ,光导体的量子收率和感光度与CGM浓度有很大关系 ,正充电时随CGM的浓度的增加而增加 ,负充电时随CGM的浓度增加而降低 .两种光导体在近红外光谱区表现出良好的光敏性 ,适合LD扫描成像 .Y TiOPc光导体的最高峰在 780nm处 ,半衰曝光量为 0 .588μJ/cm2 (正充电 ) ,0 .82 8μJ/cm2 (负充电 ) ;H2 Pc光导体正充电最高峰在 80 0nm处 ,半衰曝光量为 1 .50 μJ/cm2 ,负充电最高峰在 82 0nm处 ,半衰曝光量为 1

防老剂N-(4-苯胺基苯基)-甲基丙烯酰胺的制备及其在天然橡胶中的应用

用甲基丙烯酰氯和对氨基二苯胺制备了反应性非迁移防老剂N-(4-苯胺基苯基)-甲基丙烯酰胺(NAPM),用红外光谱对其进行了表征,研究了其用于天然橡胶(NR)时硫化胶的物理机械性能和耐老化性能,并与防老剂4010 NA和4020进行了比较。扫描电镜和透射电镜分析结果表明,添加NAPM的NR硫化胶表面呈现一种网状结构,提高了NAPM在NR中的稳定性。NR硫化胶在70℃老化48 h后,NAPM的老化系数(K)与4010 NA和4020相差甚微;老化时间延长24 h后其K值明显高于4010 NA和4020,K(4020)/K(4010 NA)仅增加了3.09%,而K(NAPM)/K(4010 NA)却增加了14.21%,表明添加NAPM的NR硫化胶的耐老化性能明显优于添加4010 NA和4020的NR硫化胶。

4β-[(N-甲基磺基乙胺基)乙基砜]苯胺的合成研究

以 4β - (羟乙基砜 )乙酰胺基苯胺与甲基牛磺酸反应直接生成 4β - [(N -甲基磺基乙胺基 )乙基砜 ]苯胺 ,通过正交实验优化了工艺条件 ,其最佳工艺条件为 :对位酰化物∶牛磺酸∶氢氧化钠 =1∶1.2∶2 .5 ,反应时间 4h。产率可达 89%。采用纸色层法、元素分析、红外光谱及质谱对产物 4β - [(N -甲基磺基乙胺基 )乙基砜

间三氟甲基-N-羟乙基苯胺的合成研究

以间三氟甲基苯胺(Ⅰ)作为原料,通过与氯甲酸-2-氯乙酯进行选择性的单酰胺化反应(Ⅱ)后,再在氢氧化钠水溶液中经水解重排反应,合成了间三氟甲基-N-羟乙基苯胺(Ⅲ),产物结构经1 H NMR,MS和IR表征.考察了反应溶剂、NaOH用量、反应温度和反应时间对产物收率的影响,实验结果得到:酰胺化反应以二氧六环为溶剂,反应时间3h,反应温度70℃;第二步(Ⅱ)水解重排反应的适宜反应条件为n(间三氟甲基苯胺)∶n(NaOH)=1∶6,反应温度为70℃,反应时间为5h,Ⅲ的总收率可达61%.

一步法合成3-[β-(N-甲基磺基乙胺基)乙基砜]苯胺的研究

以3-（β-羟乙基砜）苯胺与甲基牛磺酸反应直接生成3-[β-（N-甲基磺基乙胺基）乙基砜]苯胺,通过正交实验优化了工艺条件。实验证明,反应时间对反应产率的影响最大。最佳工艺条件为:3-（β-羟乙基砜）苯胺:牛磺酸:氢氧化钠=1∶1.2∶1.1（摩尔比）,反应时间6小时,产率可达89.02％。采用纸色层法、元素分析、红外光谱及质谱对产物3-[β-（N-甲基磺基乙胺基）乙基砜]苯胺的结构进行表征。