多环麝香中间体六甲基茚满的催化合成

以对伞花烃为原料,叔戊醇作烷基化试剂,对合成多环麝香中间体1,1,2,3,3,5-六甲基茚满反应的催化剂种类及影响因素进行对比研究。结果表明:以自制Fe2(SO4)3/AlCl3固体超强酸为催化剂,用量为10%,对伞花烃与叔戊醇的摩尔比为2.0∶1.0,反应温度为8℃,滴加反应时间为2.5 h,六甲基茚满的产率最高,为15.88%。

2-(1,1,2,3,3-五甲基茚满)异丙醇的制备与纯化

以1,1,2,3,3-五甲基茚满与环氧丙烷为原料,二氯甲烷为溶剂,无水氯化铝催化合成2-(1,1,2,3,3-五甲基茚满)异丙醇(俗称茚满醇)。考察了原料摩尔比、无水氯化铝用量、反应温度对茚满醇选择性的影响。采用超声辅助溶解-结晶的方式对产品进行了纯化。结果表明,在-10～-15℃时,原料摩尔比n(五甲基茚满)∶n(环氧丙烷)∶n(无水氯化铝)=1∶1.2∶1.2的条件下反应2 h,五甲基茚满转化率55.8%,茚满醇选择性99%。经结晶纯化后茚满醇纯度达99%,避免了减压蒸馏产生的焦杂味。通过FTIR、GC-MS、HRESIMS、元素分析、1HNMR和13CNMR对茚满醇结构进行了表征。

杂多酸催化合成五甲基茚满

五甲基茚满是合成佳乐麝香的重要中间体。以α-甲基苯乙烯(AMS)和异戊烯为原料,在固相杂多酸(HPW12)催化下,进行烷基化反应,生成五甲基茚满。反应最佳条件为:n(AMS)?n(异戊烯)=1.5,m(HPW12)?m(异戊烯)=0.7,反应温度为30℃,滴加时间2 h,保温时间1 h,总收率约为75%,催化剂可回收并重复使用。

四氢化萘热解中甲基茚满生成机理的密度泛函计算

采用量子化学密度泛函方法对四氢化萘热解过程中甲基茚满的生成机理进行计算。结果表明,热解产物甲基茚满的主要存在形式是1-甲基茚满;其主要生成反应途径是,首先通过自由基和四氢化萘间的氢转移反应生成β-四氢化萘基,然后β-四氢化萘基上的氢化芳环经缩环反应生成1-甲基茚满。提高温度能促进1-甲基茚满生成反应的进行,但对其生成反应路径没有太大影响。

含三氟甲基茚满化合物核磁共振谱研究

含三氟甲基茚满化合物因其独特的理化性质和生物活性在众多领域得到广泛应用。本文报道了八个含三氟甲基茚满骨架化合物的核磁共振波谱~1H NMR,^(13)C NMR及DEPT 135。研究发现在所报道的该类化合物的^(13)C NMR谱图中,三氟甲基碳原子、与CF3直接连接的季碳原子以及与该季碳相邻的叔碳原子均裂分为规律的四重峰:中间高两边低;两个稠环桥头碳原子较其它芳碳原子处于更低场。在~1H NMR中,芳环上氢原子化学位移也是规律呈现。

五甲基茚满的合成研究

以α-甲基苯乙烯和叔戊醇为原料,在催化剂磷酸的作用下合成产物1,1,2,3,3-五甲基茚满。考察了反应温度、催化剂用量、反应物料比对反应收率的影响。结果表明:以10.5g磷酸为催化剂,叔戊醇与α-甲基苯乙烯的摩尔比为1.3:1,反应温度50℃,产物收率达到32%。

5(6)-氨基-1-(4-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚满合成及工艺优化

以5(6)-硝基-1-(4-硝基苯基)-1,3,3-三甲基茚满为原料,Pd/C为催化剂,用氢气还原合成5(6)-氨基-1-(4-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚满。红外、核磁表征了产物结构;考察了反应温度、反应时间、充入氢气压力及催化剂用量四个因素,设计正交试验对还原工艺条件进行优化分析。结果表明,对粗产率的影响显著程度依次为充入H2压力、反应时间、反应温度和催化剂用量,获得了优化工艺条件,即反应温度70℃、反应时间为2 h、充入H2压力为1.5 MPa,催化剂用量为5(6)-硝基-1-(4-硝基苯基)-1,3,3-三甲基茚满的10%。

1,1,3-三甲基-3-苯基茚满的合成及表征

以α -甲基苯乙烯为原料 ,活性白土为催化剂 ,聚合成 1,1,3 -三甲基 -3 -苯基茚满并进行了表征 ,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间对收率的影响。结果表明 :在温度为 15 0℃、催化剂用量为原料质量的 7 5 %、反应时间为 5h的条件下 ,产品收率为 89 0 6%。产品用适宜溶剂重结晶后 ,纯度可达 99 9%。

四氯化锡催化合成1,1,1-三甲基-3-苯基茚满

以α-甲基苯乙烯为原料,SnCl4为催化剂高效合成了1,1,1-三甲基-3-苯基茚满,考察了影响1,1,1-三甲基-3-苯基茚满收率的各种因素,确定最佳反应条件为:催化剂用量为α-甲基苯乙烯质量的1%,反应温度140℃,反应3h,1,1,1-三甲基-3-苯基茚满收率可达92%以上。结果表明,SnCl4具有催化活性好,环境污染小的特点,是合成1,1,1-三甲基-3-苯基茚满的良好催化剂。

气相色谱法测定1,1,3-三甲基-3-苯基茚满

确立了 1,1,3 三甲基 3 苯基茚满的气相色谱分析法。将试样用甲醇溶解 ,经 5 %SE 30 /ChromosorbW不锈钢色谱柱 (2m× 3mm)分离 ,在柱温为 2 10℃ ,载气 (H2 )流量为 2 0mL/min时 ,在 10min内可完成样品分离 ,平均回收率为 10 1.2 % ,相对标准偏差为 0 .15 %。为 1,1,3 三甲基 3 苯基茚满的质量控制提供了一个简便 ,准确 ,快速的工业分析方法。

高效液相色谱法测定1,1,3-三甲基-3-苯基茚满

采用SpherisorbC18色谱柱,以甲醇 水(95:5)为流动相,流速1 0ml.min 1,254nm为检测波长,建立测定1,1,3 三甲基 3 苯基茚满的高效液相色谱法。进样量在1 6～32μg范围内线性关系良好(r=0.9998)。回收率在98%～102%,RSD不大于0.73%。方法操作简单,分析快速、准确,适用于1,1,3 三甲基 3 苯基茚满的质量控制分析。

1,1,3-三甲基-3-苯基茚满的合成方法的研究

本文以α-甲基苯乙烯为原料合成产物1,1,3-三甲基-3-苯基茚满。比较了H2SO4与FeCl3的催化活性,得出最优催化剂为FeCl3,在此基础上,考察了催化剂用量、反应溶剂、反应温度、反应时间对反应收率的影响。结果表明:在温度为80oC、溶剂为硝基甲烷、催化剂用量为原料物质的量的10%、反应时间为6h的条件下,产品收率达到89%。

硝-硫混酸硝化1,3,3-三甲基-1-苯基茚满工艺优化及反应热危险性等级评定

以1,3,3-三甲基-1-苯基茚满为原料,与硝-硫混酸进行硝化反应合成5(6)-硝基-1-(4-硝基苯基)-1,3,3-三甲基茚满(DNPI),用红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(^(1)H-NMR)对其结构进行了表征,对硝化反应溶剂、反应时间、反应温度和物料配比进行考察。结果表明:n(1,3,3-三甲基-1-苯基茚满)∶n(硝酸)∶n(硫酸)=1.00∶2.15∶6.00,氯仿为溶剂,在25℃下反应时间3 h,DNPI的粗收率为98.6%。对优化后的工艺进行反应热安全风险测试和评估,得到硝化反应工艺的危险度等级为1级。

1，1，3-三甲基-3-苯基茚满的催化合成

本文研究了在酸性离子液体的催化作用下α-甲基苯乙烯二聚合成1,1,3-三甲基-3-苯基茚满。实验结果表明,在无溶剂的条件下室温离子液体(CH_3CH_2)_3NHCl-AlCl_3对该反应具有很高的催化活性和目标产物的选择性,反应进行到5min即可达到100%的α-甲基苯乙烯转化率和97%的环状二聚物1,1,3-三甲基-3-苯基茚满的选择性。

阳离子交换树脂催化合成α-甲基苯乙烯环二聚体的研究

用大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂 ,α甲基苯乙烯 (α MS)为原料合成α甲基苯乙烯环二聚体 ,用正交实验考察了反应条件对收率的影响 ,并用 IR、MS、NMR验证了产物的结构。结果表明 ,在温度为 1 4 0℃、催化剂用量为原料质量的 5 %、反应时间为 4 h的条件下 ,产物收率为 87.1 9%。同时将产物与 DOP、ACR分别添加于硬质 PVC中 ,做塑化时间和平衡扭矩的对比实验 ,结果表明α MS环二聚体具有减少塑化时间和降低平衡扭矩的作用 ,其改善硬质 PVC加工性能的效果优于 ACR,低于

开司米酮的合成研究

研究以1,1,2,3,3-五甲基茚满为原料合成开司米酮的方法。五甲基茚满经选择氢化制得1,1,2,3,3-五甲基-4,5,6,7-四氢茚满,随后将五甲基四氢茚满用氧气或空气进行氧化,进而再用重铬酸钠进行第二次氧化得到开司米酮。

人造麝香DDHI重结晶的研究

测定了人造麝香DDHI在不同质量分数的乙醇水溶液中的溶解度 ,并用重结晶的方法提纯DDHI,适宜的工艺条件为 :用质量分数为 80 %的乙醇水溶液作为溶剂 ,将液态DDHI溶于 6 0℃的溶剂中 ,缓慢冷却至 2 0℃进行重结晶 ,溶液的pH =7,乙醇水溶液与DDHI的质量比为 2 3～2 6 ,进行二至三次重结晶可得到质量分数大于 99 5

DDHI-DIPP二元体系固液平衡数据的测定和关联

测定了DIPP-DDHI体系的固液平衡相图，用理想溶液模型和UNIQUAC活度系数模型进行了关联; 其中用UNIQUAC活度系数模型所获得的结果较满意。

麝香DDHI产品提纯工艺的研究

用精馏-降膜结晶耦合工艺分离麝香DDHI(1,1-二甲基-5,7-二异丙基-6-羟基茚满),考察了降膜结晶过程中冷却剂的温度、发汗过程中发汗的升温方式对产品的影响。结果表明:在回流比为4,冷却剂的温度为88℃,发汗采用逐步升温,发汗方式采用第3或第4种时,可得到质量分数大于99.5%的DDHI,单程收率可达到55%以上。与使用精馏工艺相比较,总能耗下降了34.7%。