载体性质对NiMo催化剂活性相结构及1-甲基萘加氢饱和性能的影响

通过在载体成型过程中引入纤维素A作为改性剂,并调变纤维素A与胶溶剂硝酸的比例,获得5种性质不同的载体,然后采用孔饱和浸渍和低温络合工艺制备相应催化剂。利用N 2吸附-脱附、压汞、红外羟基、后萃取实验、X射线光电子能谱、透射电子显微镜等表征手段深入分析了载体的孔结构与表面性质、催化剂加氢活性相的结构与形貌,并选择1-甲基萘为模型化合物评价催化剂的加氢饱和性能。结果表明:随着纤维素A比例的增加,载体的孔体积增大且超大孔比例提高;载体表面羟基数量减少且与活性金属发生强相互作用的碱性羟基和中性羟基比例降低,催化剂硫化后形成更多的NiMoS相和多层堆叠的MoS 2片晶。纤维素A的引入,调变了金属与载体的相互作用并促进形成更多高活性的加氢活性相结构,同时构筑了利于反应物扩散的大孔,提高了1-甲基萘加氢饱和反应活性。

气相色谱内标法检测洗油中α-甲基萘和β-甲基萘的含量

洗油是煤焦油深加工过程中重要的产品,同时也是煤气净化工艺中重要的原材料。甲基萘含量的高低不仅直接影响着洗油的质量,也成为制约煤气净化工艺洗涤吸收苯族烃的关键因素。气相色谱法检测洗油中α—甲基萘和β—甲基萘的含量,其检测方法目前国内还没有报道,该方法对于洗油中α—甲基萘和β—甲基萘的含量具有检测速度快、检测准确度高的优势,能够满足焦油深加工以及煤气净化生产的需求。通过洗油溶解残渣率试验以及α—甲基萘和β—甲基萘含量检测试验,选用甲苯作为洗油溶解的溶剂。色谱柱温度采用程序升温法,以内标法对试样组分定量,选用正十二烷作为内标物。

β-甲基萘长链烷基化产物的气相色谱-质谱分析

采用气相色谱 -质谱联用 (GC -MS)技术 ,基于优化的色谱分析条件对 β_甲基萘长链烷基化产物的组成及其含量进行分析 ;产物得到了很好的分离 ,共分离出48个峰 ,用面积归一化法测定其相对含量 ,采用气相色谱 -质谱法对组分进行了表征 ;结果表明 ,甲基萘烷基化反应产物非常复杂 ,除目标产物己基甲基萘、二己基甲基萘外 ,还存在己基甲基四氢萘、己基萘、己基多甲基萘等副产物 ;本文建立一种便捷、可靠的甲基萘长链烷基化工艺评价手段 ,为反应条件的优化、反应机理的探讨及新型催化体系的研究和开发创造了条件。

气相色谱法测定洗油中α-甲基萘和β-甲基萘含量的研究(外标法)

建立了利用气相色谱法测定洗油中α-甲基萘和β-甲基萘含量的方法。该方法以甲苯为溶剂采用HPINNOWax毛细管柱分离,氢火焰离子化检测器检测,外标法对α-甲基萘和β-甲基萘进行定量分析。该方法分离效果好,具有很好的准确度和精密度,整个试样分析时间不超过20 min。

脉冲介质阻挡放电等离子体甲基萘加氢转化

随着全球石油资源重质化程度不断加深,常规石油加氢工艺正面临愈发严重的挑战。低温等离子体技术为缓解加氢工艺中高温、高压、催化剂失活等难题提供了新思路。选择1-甲基萘作为重质油模型化合物,在无催化剂的温和条件下研究脉冲介质阻挡放电等离子体加氢的转化规律和反应机理。结果表明:甲基萘在氢气等离子体中容易发生饱和加氢反应,而在甲烷等离子体中则更易发生不饱和加氢反应;增大脉冲电压与脉冲重复频率有利于等离子体甲基萘加氢,但过高会导致加氢反应向裂解反应转变。获得了等离子体甲基萘加氢反应的发射光谱和Hα谱线演化过程,估算气体温度约为350 K,结合密度泛函计算结果推测等离子体甲基萘加氢是H自由基引发的芳香环逐步加氢反应。研究结果为后续等离子体加氢研究提供了参考。

甲基萘的应用与生产技术进展

介绍了甲基萘的应用、生产及2种同分异构体的分离技术,指出了我国甲基萘的生产中存在的问题,并提出解决这些问题的建议。

乙烯焦油β-甲基萘的分离模拟

甲基萘是石油加工副产焦油、煤焦油洗油馏分、重质芳烃等大宗化工品中含量较高、用途广泛、价值较大的有机原料。文章研究以乙烯焦油230~250℃分馏点的甲基萘馏分为原料,采用间歇精馏过程制备β-甲基萘产品,采用Aspen BatchSep模块进行模拟计算,并优化操作条件,得到最佳塔顶压力14 kPa(A)和最佳回流比为20,此时模拟间歇精馏结果为:β-甲基萘产品纯度96.01%,收率60.61%,α-甲基萘产品纯度92.08%,收率17.52%,研究结果可为β-甲基萘的生产过程提供工艺参考。

顶空固相微萃取气质联用法测定地表水中2-甲基萘

建立了顶空固相微萃取气质联用法测定地表水中2-甲基萘的方法。优化了色谱质谱条件和固相微萃取条件,比如色谱柱、萃取头、水样pH、萃取时间与温度。结果表明本方法在50~1000 ng/L线性范围具有良好的线性,r > 0.9991,2-甲基萘检出限为8.9 ng/L;3个加标水平下,实际水样中2-甲基萘的加标平均回收率为85.6%~91.4%,相对标准偏差为5.8%~9.8%。本方法可简便、准确地测定地表水中痕量2-甲基萘。

1-甲氧基-2-甲基萘的合成研究

以2-甲基萘为原料,在惰性的卤代烃溶剂中低温下进行溴化反应,制备1-溴-2-甲基萘;溴化产物在碘化亚铜催化下,和甲醇钠进行烷氧基化反应制得1-甲氧基-2-甲基萘。产品纯度﹥99%(GC),总收率87.4%,产品结构经MS和1H NMR确认。考察了反应条件对产品收率和纯度的影响。

H_4PMo_(11)VO_(40)催化氧化2-甲基萘制备甲萘醌

以磷钼钒杂多酸H4PMo11V1O40为催化剂、乙酸为溶剂,用双氧水氧化2-甲基萘制备2-甲基萘醌.实验表明：H4PMo11V1O40具有一定的催化活性.通过正交试验和单因素试验考察了催化剂用量、乙酸用量、双氧水用量、反应时间、反应温度等对收率的影响,获得较佳的合成条件：杂多酸∶2-MN（质量比）=7%,乙酸∶2-MN（质量比）=10.5∶1,双氧水∶2-甲基萘（摩尔比）=4.2∶1,较适宜的温度为40~50℃,反应时间为30 min.

采用化学合成法制备2-甲基萘的研究进展

从煤衍生油、石油焦油、重质芳烃中提取的2-甲基萘可作为重要精细化工和有机化工原料,具有用途广泛、价值较大的特性且可以其聚合合成聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、液晶聚合物(LCP)等高端新材料。为延伸2-甲基萘的加工产业链及提高其资源利用率,简述2-甲基萘的应用现状和工业生产方法,从化学合成的角度重点综述2-甲基萘的多种合成方法的研究现状及最新进展,主要包括1-甲基萘异构化合成法、萘的甲基化法、C—C键偶联法。汇总分析研究现状后表明:以改性沸石分子筛为代表的高效催化剂的制备是1-甲基萘异构化和萘的烷基化反应的关键技术,应进一步改性和调控催化剂,提高原料的转化率和2-甲基萘的选择性;在连续、温和、较大规模、催化剂低廉条件下高效合成2-甲基萘是C—C键偶联合成2-甲基萘的关键点。对2-甲基萘可延伸的萘基高聚物前驱体和聚萘二甲酸乙二醇酯产业链进行展望,指出应重点开展异构化及萘烷基化法合成2-甲基萘的工艺研究,耦合现有的提纯方法以扩大2-甲基萘的来源,进而减低其制备成本。

酸性离子液体高选择性催化合成2,6-二甲基萘

研究了三乙胺氯铝酸盐(Et3NHCl-AlCl3)类离子液体催化剂的酸性及反应条件对1,2,4,5-四甲基苯与2-甲基萘转移烷基化合成2,6-二甲基萘(2,6-DMN)反应的影响规律.结果表明,通过调节Et3NHCl-AlCl3离子液体的酸强度和优化反应温度及反应时间等工艺条件可以高选择性地制备2,6-DMN.以Et3NHCl-AlCl3(x(AlCl3)=0.71)为催化剂,以环己烷为溶剂,在2-甲基萘∶四甲基苯摩尔比为1∶1和20℃的条件下反应6h,2-甲基萘的转化率可达48.8%,DMN的选择性和2,6-DMN占DMN的摩尔百分比分别达到81.2%和52.4%,2,6-DMN的收率可达20.8%.特别需要指出的是,在此优化条件下反应2h,2-甲基萘的转化率为3.7%时,2,6-DMN占DMN的摩尔百分比达到100%.以混合甲基萘和萘为转移烷基化反应原料时也高选择性地得到了2,6-DMN.对Et3NHCl-AlCl3的循环使用性能进行了考察,并分析了失活原因.

K系维生素中间体β-甲基萘醌合成的研究进展

综述了K系维生素中间体β 甲基萘醌(2 甲基 1,4 萘醌,维生素K3)的合成方法及其研究进展,并就当前工业生产技术中存在的问题,提出了适宜而合理的发展方向。

V_K系列中间体2-甲基萘醌的制备

以2 甲基萘为原料经铬酐氧化制备2 甲基萘醌,通过改变不同的原料比,在没有用复杂试剂的情况下找到了制备2 甲基萘醌的最佳合成条件:其物质量的比n2 甲基萘 n铬酐 n冰醋酸 n水=1 6.4 16.5 35.5,最佳反应时间为70min,收率达到60%左右.

化学液相沉积改性Hβ分子筛催化剂催化甲基萘与甲醇烷基化反应

研究了用正硅酸乙酯化学液相沉积改性的Hβ分子筛催化剂催化甲基萘与甲醇的烷基化制备2,6-二甲基萘(2,6-DMN)的反应。考察正硅酸乙酯沉积条件对Hβ分子筛催化剂的骨架结构、比表面积、表面酸性及对甲基萘与甲醇的烷基化反应催化性能的影响。优化了溶剂种类、沉积时间、正硅酸乙酯沉积量等改性条件。实验结果表明,改性后的Hβ分子筛的骨架结构基本不变,比表面积减小,表面酸中心数减少;对甲基萘与甲醇的烷基化反应,改性后的Hβ分子筛催化剂的催化活性下降,而择形性能明显提高。

长链烷基甲基萘的合成

β -甲基萘与溴己烷在无水三氯化铝催化下缩合得到单、双己基甲基萘。采用气 -质联用技术作为烷基化工艺的评价手段 ,研究芳烷摩尔比、反应时间、温度对反应的影响 ,找到甲基萘长链烷基化的较佳反应条件。合成单、双己基甲基萘较佳反应条件 :芳烷摩尔比为 1 .5∶1 ( 0 .8∶1 ) ,催化剂质量分数为 1 0 7%,在 80℃条件下反应 6h。采用同时合成单、双烷基甲基萘的合成工艺 ,得到 2种产品 ,较佳反应条件 :芳烷摩尔比为 1∶1 ,催化剂质量分数为 1 0 7%,在 80℃条件下反应 5h。

纳米晶堆积结构ZSM-5微球的合成及其在2-甲基萘甲基化中的应用

以乙烯基三乙氧基硅烷和正硅酸乙酯为双硅源,采用变温晶化法合成纳米晶堆积结构ZSM-5微球,并采用XRD、FT-IR、SEM、TEM和N2吸附-脱附手段对其进行结构表征,考察了其对2-甲基萘(2-MN)与甲醇烷基化合成2,6-二甲基萘(2,6-DMN)反应的催化性能。结果表明,所合成样品是由若干纳米晶堆积而成的高度晶化的ZSM-5分子筛,在合成2,6-DMN反应中显示出较高的催化活性和选择性,2-MN转化率最高可达39.2%,反应至8h时,2,6-DMN产率为7.1%,2,6-/2,7-DMN摩尔比可达1.9,主要归结于其较多的酸量和较弱的酸强度。

a-甲基萘的生产工艺优化与纯度提升研究

本论文旨在通过对国内a-甲基萘生产工艺的优化,以满足工业应用的高纯度要求。研究中采用系统分析方法,评估了不同工艺条件对a-甲基萘生产过程中产率和纯度的影响,并据此提出了优化方案。实验结果表明,经过优化的工艺显著提升了a-甲基萘的产率和纯度,为其工业应用带来了更好的前景。本研究对于提高国内a-甲基萘生产工艺的效率与可行性具有重要意义,有望推动相关工业领域的发展与进步。综上,通过本论文的研究,我们对于a-甲基萘生产工艺的优化策略有了深入的了解,为相关领域的研究与应用提供了有价值的参考。

甲基萘转移甲基化合成2,6-二甲基萘

以β-甲基萘和混合甲基萘为原料,均四甲苯和偏三甲苯为烷基化剂,无水AlCl3为催化剂,二氯甲烷为溶剂,进行转移甲基化反应合成2,6-二甲基萘。考察了反应温度、催化剂和烷基化剂的加入量以及烷基化剂种类对反应结果的影响。

2,6-二甲基萘精制方法研究进展

综述了从石油和煤焦油中分离、提纯2,6-二甲基萘(2,6-DMN)的工艺,即溶剂结晶法、共熔结晶法、吸附法、压力结晶法、乳化结晶法等。分别论述了不同工艺的优缺点,对2,6-DMN分离、提纯技术的发展提出建议,并指出共熔结晶法和溶剂结晶法相结合的工艺较易实现工业化,是以后的发展方向。