关于DL/T522.2-93《水中甲基酮肟的测定方法》中数据及计算公式的商榷

根据国标的规定 ,对DL/T5 2 2 .2 93《水中甲基酮肟的测定方法》(容量分析法 )中数据及计算公式出现的新名词套用旧概念的问题进行了分析 ,指出由此引起的错误 ,并给予纠正。

苯并呋喃-2,3-二酮3-(O-甲基肟)2-肟的合成工艺

以4-羟基-3-硝基香豆素为起始原料,经过开环、脱羧,得到2-硝基-2'-羟基苯乙酮,再和O-甲基羟胺盐酸盐反应生成中间体1-(2-羟基苯基)-2-硝基-乙酮-O-甲基肟。最后通过碱性条件下关环得到苯并呋喃-2,3-二酮3-(O-甲基-肟)2-肟。目标化合物及中间体结构经1HNMR确证。反应总收率70.4%,产品纯度99.2%。该工艺原料廉价,操作简单,收率较高,具有较好的工业化应用前景。

甲基柏木酮O-取代肟类化合物的合成与表征

以16-甲基-2,6,6,8-四甲基三环-8-烯酮肟(甲基柏木酮肟)和卤代物为原料,通过烷基化反应合成了6个甲基柏木酮O-取代肟类化合物:16-甲基-2,6,6,8-四甲基三环-8-烯酮O-苄基肟(2a)、16-甲基-2,6,6,8-四甲基三环-8-烯酮O-(4-氯苄基)肟(2b)、16-甲基-2,6,6,8-四甲基三环-8-烯酮O-(4-氰基苄基)肟(2c)、16-甲基-2,6,6,8-四甲基三环-8-烯酮O-(2,6-二氯苄基)肟(2d)、16-甲基-2,6,6,8-四甲基三环-8-烯酮O-(4-叔丁基苄基)肟(2e)和16-甲基-2,6,6,8-四甲基三环-8-烯酮O-(邻氟苄基)肟(2f)。采用FT-IR、GC-MS、1H NMR以及13C NMR等手段对产物进行结构表征,确认了产物结构。以苄基氯为例探讨了溶剂种类、催化剂四丁基溴化铵用量、苄基氯用量、反应温度以及反应时间对反应转化率和得率的影响,得到最佳的工艺条件为:以甲苯为溶剂,n(甲基柏木酮肟)∶n(四丁基溴化铵)∶n(苄基氯)=1.0∶0.12∶1.4,温度为70℃,反应时间24 h。在此条件下,产物2a的得率为78.10%,2b^2f的得率在58.91%~71.36%之间。

Z-2′-[1-(1,2,4-三唑)基]-O-(α-甲基对卤苄基)-2,4-二氯苯乙酮肟硝酸盐的合成

以 2 ,4 二氯氯代苯乙酮、1,2 ,4 三唑和羟胺为原料 ,合成了Z 2′ [1 (1,2 ,4 三唑 )基 ] 2 ,4 二氯苯乙酮肟 (Ⅰ ) ,以对氯 (对溴 )苯乙酮合成对氯 (对溴 ) α 氯乙苯 (ⅡA 和ⅡB) ,Ⅰ分别与ⅡA和ⅡB 反应生成Z 2′ [1 (1,2 ,4 三唑 )基 ] O (α 甲基对卤苄基 ) 2 ,4 二氯苯乙酮肟硝酸盐两个化合物 ,产率为 6 2 .5 %和 5 8.8% ,化合物结构经元素分析、IR和1HNMR确定。

邻氯代环己酮肟及其类似物的合成

分别以环己酮、环己烯、2-甲基-2-丁烯为初始反应物合成邻氯代酮肟及其类似物.结果表明,用结构对应的相应酮,经先氯代后成肟的合成路线,反应温度为0～5℃时,可得到接近理论产率的邻氯代环己酮肟.对α-氯-α-甲基丁酮肟,选择结构对应的烯烃与亚硝酸酯加成,再使加成产物在乙醇溶剂中重排,可得到高产率.

肟菌酯关键中间体的合成

以邻甲基苯乙酮为原料,依次经相转移催化下的高锰酸钾碱性氧化、甲醇酯化、甲氧胺盐酸盐肟化和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)溴化后,得到制备肟菌酯的关键中间体——(E)-2-(2'-溴甲基苯基)-2-羰基乙酸甲酯-O-甲基酮肟。产品结构经熔点和1HNMR表征。通过优化反应条件,总收率可达52%。

脱肟交联剂生产技术

项目简介：脱肟交联剂（甲基三丁酮肟基硅烷）是重要的精细化工产品，主要用于生产RTV肟型单组份硅橡胶。由该交联剂生产的肟型胶除具有一般单组份有机硅密封胶所具有的优良性能外，还具有无臭、对一般材料无腐蚀的特点，可广泛应用在电子、机械、建筑、汽车等领域。我院开发研制的脱肟交联剂产品，其技术路线属国内首创，生产工艺简便，操作条件易控，

吉化研究院开发出甲基三丁酮肟基硅烷

吉化研究院甲基三丁酮肟基硅烷技术开发成功,目前已出售产品。 甲基三丁酮肟基硅烷主要应用在室温硫化硅橡胶中,是一种中性固化剂(交联剂)。使用该产品作固化剂的室温硫化硅橡胶无毒、无腐蚀,并且与铁、玻璃、陶瓷、铝合金等都具有很高的粘接强度,可广泛应用在电子、建筑、汽车等行业。

超细活性碳酸钙补强脱酮肟型RTV-1硅橡胶的制备及性能

以超细活性碳酸钙为补强剂制备脱酮肟型单组分室温硫化(RTV-1)硅橡胶,并研究了107胶黏度、碳酸钙用量、交联剂和偶联剂种类及用量等对RTV-1硅橡胶性能的影响。结果表明,采用黏度为50 000 mPa.s的107胶、80份超细活性碳酸钙、10份甲基三丁酮肟基硅烷、2份乙烯基三丁酮肟基硅烷及2份硅烷偶联剂KH560,可制备出综合性能较好的脱酮肟型RTV-1硅橡胶,拉伸强度达2.29 MPa,断裂伸长率达500%。

小鼠恶性淋巴瘤^(99)Tc^m-HL91显像实验研究

目的 验证乏氧显像剂99Tcm 4,9 二氮 3,3,10 ,10 四甲基十二烷 2 ,11 二酮肟 (HL91)对IRM 2小鼠IRM 2 ML恶性淋巴瘤的探测作用。方法 测定不同时间99Tcm HL91在正常及荷瘤小鼠体内的分布 ,并进行平面显像。结果 99Tcm HL91能选择性地浓集于肿瘤组织 ,且清除较慢。肿瘤 /血液比值和肿瘤 /肌肉比值均随时间延长而增加 ,2h时分别为 2 .6 3± 0 .2 5和 3.37± 0 .2 2 ,6h时分别为 3.5 1± 0 .17和 6 .44± 0 .2 9。平面显像中 ,肿瘤灶清晰可见。结论 肯定了IRM 2 ML恶性淋巴瘤为实体肿瘤的结论 ,确证了99Tcm

^(99m)Tc-HL91乏氧显像对肺部孤立性结节的临床诊断价值

目的探讨99m锝-4,9-二氮-3,3,10,10-四甲基十二烷-2,11-二酮肟(99mTc-HL91)乏氧显像诊断肺部孤立性结节的临床价值。方法对69例经计算机X射线断层扫描(CT)发现肺部孤立性结节患者进行肺活组织病理检查及行99mTc-HL91乏氧显像,对早期(4 h)显像和延迟(24 h)显像结果进行半定量分析,并对病理及半定量分析结果进行比较。结果 99mTc-HL91乏氧显像诊断肺部孤立性结节肺癌的准确率为91.11%(41/45)。不同时相恶性组99mTc-HL91的摄取均明显高于良性组,差别有统计学意义(P<0.01)。恶性组24 h99mTc-HL91的摄取量明显高于4 h,差别有统计学意义(P<0.01)。结论 99mTc-HL91乏氧显像应用于诊断肺部孤立性结节具有较高的临床价值。

硫化类型对RTV-2氟硅密封胶性能的影响

以自制的端羟基氟硅共聚物为基础聚合物,ZnO为填料,二月桂酸二丁基锡为催化剂,分别采用正硅酸乙酯、甲基三丁酮肟基硅烷(D31)、甲基三乙酰氧基硅烷(D17)为交联剂,制得脱醇型、脱酮肟型和脱醋酸型双组分室温硫化(RTV-2)氟硅密封胶。探讨了硫化类型对氟硅密封胶表干时间、耐热空气老化性能、耐油性能、热失重性能以及动态热机械性能的影响。结果表明:脱酮肟型氟硅密封胶具有良好的综合性能:玻璃化转变温度为-114℃;热质量损失率为10%时的温度达到482.2℃;经200℃×24 h老化后,拉伸强度降低4%,拉断伸长率降低7%。

TMPDO及4-NOH-TMPD吸附对H_2O_2/HTS催化体系自由基生成的影响及应用

采用电子顺磁共振(EPR)技术考察了中空钛硅分子筛(HTS)吸附2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮(TMPDO)及2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮肟(4-NOH-TMPD)后,在H_2O_2存在下催化剂表面和液相中自由基生成的变化.结果表明,在HTS被4-NOH-TMPD吸附改性后,原HTS/H_2O_2体系溶液中存在的·OH信号强度明显下降,而O-2·自由基信号强度增加28倍,且催化剂表面TiOO-·信号强度增加了1倍多.通过Simfonia软件模拟分析发现,HTS/H_2O_2/4-NOH-TMPD体系中主要生成了结构为TiOO-·(η2)…4-NOH-TMPD的自由基.4-NOHTMPD在HTS/H_2O_2中由双位吸附产生的对TiOOH的稳定作用是导致上述变化的根本原因.进一步研究发现,HTS/H_2O_2体系中加入4-NOH-TMPD后,催化剂表面的自由基信号基本消失,而液相中丙酮肟与Ti—OO^-·或O_2^-·自由基作用生成了2种新自由基,使HTS/H_2O_2/4-NOH-TMPD体系具有催化丙酮肟氨氧化偶联生成2,3-二甲基-2,3-二硝基丁烷(DMNB)的活性.

新型光敏生胺剂

光敏生胺剂(photosensitive amine generator)是一种在特定波长的辐照条件下能生成胺的物质。它是上世纪80年代末才出现的一种材料。目前已知的光敏生胺剂有3种：铬胺络合物、氨基甲酸邻硝基苄酯和酮肟酯。但是，这些化合物的量子产率(每吸收1个光量子发生反应或生成产物的分子质量)都很低。因此，用它们配成的光固胶粘剂只有延长辐照时间和加大生胺剂用量才能获得所要求的固化速度，以便在短时间内提供较高的初始粘接强度和耐热性。人们正努力寻找一种量子产率高的光敏生胺剂。