手性γ-甲基醇类单一对映体的合成

由（Ｒ）－（＋）－胡薄荷酮为起始原料合成得到了具有手性的，甲基醇类化合物．

双流路顶空热脱附-气相色谱质谱联用测定水中土臭素和二甲基异莰醇

建立双流路顶空热脱附-气相色谱质谱联用测定水中土臭素和2-甲基异莰醇的方法。采用双流路顶空提取针将顶空气体进行连续吹扫至冷阱吸附,快速升温解吸,载气反向将待测组分送入气相色谱质谱联用仪分析。对恒温时间、温度等实验条件进行了优化,内标法定量,土臭素和2-甲基异莰醇在2.0~100ng·L^(-1)线性回归相关系数≥0.999,方法最低检出浓度为0.74ng·L^(-1)和1.50ng·L^(-1),5ng·L^(-1)、20ng·L^(-1)和100ng·L^(-1)三个浓度加标回收率在90.3~105%,精密度在1.76~6.91%。方法简便、灵敏、重现性好,可用于环境水和生活饮用水中土臭素和2-甲基异莰醇检测。

GC-MS法测定水中土臭素和2-甲基异莰醇含量的不确定度评定

根据JJF 1135-2005《化学分析测量不确定度评定》、JJF 1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》和GB/T 5750.8-2023《生活饮用水标准检验方法 第8部分:有机物指标》的要求,建立顶空固相微萃取(HS-SPME)结合气相色谱-质谱联用(GC-MS)法测定水中土臭素和2-甲基异莰醇的实验方法,对实验过程进行分析,确定测定过程中的不确定度来源,并对各个分量进行合成得到最终的不确定度。结果表明,标准曲线配制过程所引入的不确定度最大。当水样中土臭素含量为25.83 ng/L,2-甲基异莰醇含量为25.29 ng/L,其扩展不确定度分别为2.68 ng/L和2.52 ng/L(P=95%,k=2)。

玻璃酸二甲基硅烷醇复合物对黏膜的保护作用和刺激性研究

目的 评价玻璃酸二甲基硅烷醇复合物(DSHA)对黏膜的保护作用及其安全性。方法 采用蟾蜍作为实验动物,通过光学显微镜下观察蟾蜍上颚纤毛持续摆动时间,考察DSHA对鼻腔黏膜的保护作用;采用新西兰兔和金黄地鼠为实验动物,观察DSHA对新西兰兔鼻腔及金黄地鼠口腔等黏膜有无刺激性,评价DSHA作用于黏膜的安全性。结果 DSHA对新西兰兔鼻黏膜和金黄地鼠口腔黏膜均无刺激性。相对分子质量(M_(r))(780~1680)×10^(3)的DSHA能显著减轻干燥和药物对蟾蜍上颚黏膜的损伤。结论 研究表明,DSHA对新西兰兔鼻腔和金黄地鼠口腔黏膜无刺激性,且对蟾蜍上颚黏膜有明显的保护作用,可用于黏膜保护剂的开发。

水中土臭素和2-甲基异莰醇的快速检测方法

本文研究水中土臭素、2-甲基异莰醇检测的方法及其萃取时间、温度以及样品的含盐量对土臭素和2-甲基异莰醇响应因子的影响,并在此基础上建立了快速测定水中土臭素、2-甲基异莰醇的方法——固相微萃取(SPME)和气相/质谱(GC/MS),并优化该方法,使其能进行更快速检测。本文方法测定土臭素和2-甲基异莰醇的检测范围为5 ng/L~100 ng/L,其相关系数分别为0.9995、0.9999;方法检出限分别为0.96 ng/L、1.45 ng/L;水样的加标回收率在82.1%~115.4%。

高效液相色谱测定除脂生发片中丹皮酚、黄柏酮、5-O-甲基维斯阿米醇苷和胡薄荷酮

建立高效液相色谱波长切换法测定除脂生发片中丹皮酚、黄柏酮、5-O-甲基维斯阿米醇苷和胡薄荷酮成分含量。色谱柱为Agilent EclipsePlus C18(250 mm×4.6 mm,5μm);以乙腈(流动相A)-0.3%磷酸(流动相B)为流动相,梯度洗脱;柱温30℃;柱流量1.0 mL/min;丹皮酚、黄柏酮、5-O-甲基维斯阿米醇苷和胡薄荷酮的检测波长分别为274、236、254和252 nm;进样体积:10μL,高效液相色谱-二极管阵列检测器定量检测。丹皮酚、黄柏酮、5-O-甲基维斯阿米醇苷和胡薄荷酮分别在质量浓度0.01996~1.996、0.5868~5.868、0.997~9.97、0.0998~9.98μg/mL内与其色谱峰面积呈线性关系,相关系数分别为0.9996、0.9980、0.9997和0.9999,平均回收率分别为100.92%、100.54%、101.14%、100.93%;测定结果的相对标准偏差均小于5.0%(n=6)。该方法具有样品处理简单、分析时间短、检测结果准确等优点,适用于除脂生发片制剂的质量控制。

HPLC法测定不同防风炮制品中升麻素苷和5-O-甲基维斯阿米醇苷的含量

目的建立防风不同炮制品中升麻素苷和5-O-甲基维斯阿米醇苷的含量测定方法并进行比较。方法采用高效液相色谱法(HPLC),使用Hitachi Lachrom-C_(18)色谱柱(150 mm×4.6 mm,5μm),以甲醇-水溶液(40:60)作为流动相,设定检测波长为254 nm、柱温为30℃、流速为1.0 m L/min,进样量3μL。同时,采用快速水分测定仪测定不同炮制品的水分含量。结果升麻素苷和5-O-甲基维斯阿米醇苷分别在14.75~118.00μg/mL和24.00~192.00μg/mL范围内有良好的线性关系。升麻素苷和5-O-甲基维斯阿米醇苷精密度的相对标准偏差(RSD)分别为0.68%、1.13%,重现性的RSD分别为0.64%、1.74%,平均回收率分别为100.80%,95.65%。防风炮制后升麻素苷和5-O-甲基维斯阿米醇苷的含量均有不同程度的下降,虽然微波炮制炒防风的5-O-甲基维斯阿米醇苷含量要低于传统炮制品,但是微波炮制品含量整体高于传统炮制品,炮制后水分含量明显降低,微波炮制品水分含量整体略高于传统炮制品。结论HPLC法快捷、简便、准确、重复性好,可用于防风不同炮制品的质量控制;防风的微波炮制品有效成分含量较高,水分含量略低。

低温下某水库伪鱼腥藻与2-甲基异莰醇相关性研究

近年来华北地区某水库在冬季出现嗅味问题,通过对水库中藻类分离培养测定代谢产物,确定水库中伪鱼腥藻的生长繁殖是导致水体产生致嗅物质2-甲基异莰醇(简称2-MIB)的主要因素。本文主要研究冬季水库中伪鱼腥藻的生长特点和其产生2-MIB之间的关系。研究发现伪鱼腥藻能够在低温环境生长并且产生2-MIB,当培养温度从25℃降低到4℃时,藻细胞的颜色由紫色变成了绿色,生长速度和产生2-MIB都明显降低。结合该水库冬季水质情况,初步推测出水库中伪鱼腥藻与2-MIB之间的相关性,可用于预测该水库冬季2-MIB的发展趋势,做到饮用水水源的提前监测和预警,保障饮水安全。

顶空固相微萃取-气质联用法测定水中2种环状缩醛、2-甲基异莰醇和土臭素

随着新国标背景下对饮用水的嗅味物质要求越来越高,文章采用顶空固相微萃取(HS-SPME Fiber)技术,建立了一种快速测定水中2-乙基-4-甲基-1,3-二氧戊环(2-EMD)、2-乙基-5,5-二甲基-1,3-二氧六环(2-EDD)、2-甲基异莰醇(2-MIB)、土臭素(GSM)的方法,重点针对离子浓度、孵化时间、振摇速率、萃取温度、萃取时间等影响因素进行了优化。优化后的条件为:DB-5 ms(30 m×0.25 mm×1.0μm)气相色谱柱,50/30μm DVB/CAR/PDMS纤维,氯化钠添加质量分数为20%,萃取温度为50℃,孵化时间为5 min,萃取时间为25 min,振摇速率为450 r/min,在250℃下解吸5 min后进入气相色谱质谱联用仪进行分析。该方法测得的4种化合物线性较好(r>0.995),相对标准偏差为0.6%~4.5%,加标回收率为92.7%~108.8%,方法检出限为0.7~1.6 ng/L。该方法可满足地表水样中嗅味物质的测定需要。

3-甲基-3-丁烯-1-醇的合成

3-甲基-3-丁烯-1-醇通常采用多聚甲醛充分解聚完成后与异丁烯在有机碱催化下进行Prins反应得到。传统方法使用甲醇作为溶剂时,容易和甲醛缩合降低收率;而使用叔丁醇作为溶剂,回收时易凝固导致管道堵塞。采用甲缩醛作为溶剂不仅解决了上述问题,还在此基础上研究管式反应合成3-甲基-3-丁烯-1-醇,并对解聚条件和Prins缩合条件进行优化,得到最佳的反应条件。大幅减少了反应时间,反应效率提高。

臭氧氧化分解饮用水中嗅味物质2-甲基异莰醇

比较了几种常见氧化剂对饮用水中嗅味物质2甲基异莰醇（2-methyli soborneol，MIB）的氧化去除效果．结果表明，KMn04、NaClO、H2O2等氧化剂的氧化作用对水中MIB的去除效果均较差，而臭氧却能有效地将其氧化；考察了pH对臭氧化去除MIB的影响规律，发现pH在7．0～10．0条件下，随着pH值增加MIB去除率增加，但当pH达到10．0左右时，MIB的去除率反而下降；MIB的臭氧化去除效果随着自由基捕获剂（重碳酸盐和叔丁醇）的浓度增加而明显地降低，说明臭氧化去除水中MIB主要遵循自由基作用机理；以松花江江水为本底进行试验和与蒸馏水进行试验的结果相差不大，原因可能是由于松花江水体中碳酸盐浓度较低（小于50mg／L），对自由基捕获能力较小，同时江水中的部分腐殖质（NOM）对臭氧去除MIB的过程起到了促进作用．

1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇的合成

以四甲基哌啶醇为原料采用环已烷萃取法合成五甲基哌啶醇,研究了温度、甲醛用量及反应时间对反应收率的影响.最佳反应条件是:温度98℃,反应时间2 h,n(四甲基哌啶醇)∶n(甲醛)=1∶3.0.反应收率达99.19%.

罗非鱼肉中土臭素和2-甲基异莰醇的测定

通过微波蒸馏-固相微萃取-气相色谱-质谱方法测定罗非鱼肉中土腥味物质——土臭素和2-甲基异莰醇的含量。对微波蒸馏功率、微波蒸馏时间、载气气流等实验参数进行优化。结果表明:确立的最佳条件为微波功率360W(仪器额定功率的40%)、微波时间6min、载气流速60mL/min;在优化条件下,罗非鱼肉中的土腥味物质能最大限度地被检测出来,土臭素和2-甲基异莰醇的检测限分别达到了0.044μg/kg和0.095μg/kg,且它们在0.5～20μg/kg范围内呈较好的线性关系,r2分别达到了0.998和0.991,实验中土臭素和2-甲基异莰醇的回收率分别为42.7%、61.9%;最终利用该方法测得所购罗非鱼肉中土臭素和2-甲基异莰醇的含量分别为4.97、1.21μg/kg。

固相萃取-气质联机测定水中嗅味物质2-甲基异茨醇和土霉素

分别利用固相萃取剂XAD-2树脂和C18SEP柱富集,二氯甲烷洗脱,固相萃取装置浓缩,通过气质联机（GC/MS）测定了水中土霉化合物MIB和Geosmin.该方法重现性好,相对标准偏差5.4%～7.0%,回收率80%～92%,MIB和Geosmin检出限分别为5ng/L和2ng/L.两种固相萃取剂对MIB和Geosmin吸附效率相当,吸附效率不受嗅味物质浓度影响,但当水溶液中其它有机质增多时,C18SPE的回收率明显下降.利用该方法对不同培养时间的放线菌代谢产物进行了测定,培养25天后代谢产物MIB和Geosmin的浓度达到200ng/L和130ng/L.

Cu(Ⅰ)与2-甲基-3-丁炔-2-醇中性膦配合物的电化学合成

The complexes of Cu with 2-methyl-3-butyn-2-ol(HL) and triphenylphosphine(pph3) or bis (diphenylphophine) methane (dppm) were prepared by an electrochemical method in nonaqueous solutions. The products were characterized by elemental analysis, IR, 1H and 13C NMR measurements as CuL, CuL. pph3 and CuL. dppm respectively.

高速逆流色谱分离纯化防风中升麻素苷和5-O-甲基维斯阿米醇苷

建立了高速逆流色谱分离制备防风中有效成分升麻素苷和5-O-甲基维斯阿米醇苷的方法。防风根的粉末经甲醇浸泡提取和减压蒸馏,得粗提浸膏。以V(乙酸乙酯)∶V(正丁醇)∶V(水)=2∶7∶9为溶剂,上相为固定相,下相为流动相,流速2.0mL/min。从316mg防风粗提物中一步分离得到13.9mg升麻素苷和25mg5-O-甲基维斯阿米醇苷,纯度分别为98.1%和99.2%。采用ESI-MS,1H NMR和13C NMR对目标化合物的结构进行了鉴定。

短切玻璃纤维-甲基硅醇钠改性磷建筑石膏研究

采用正交试验的方法,评价了短切玻璃纤维长度、纤维掺量、甲基硅醇钠掺量3个因素对磷建筑石膏抗折强度、抗压强度、软化系数的影响。结果表明:短切玻璃纤维和甲基硅醇钠的复合改性可以有效提高磷建筑石膏的耐水性能。在短切玻璃纤维长度9 mm,掺量2%,甲基硅醇钠掺量1.5%时,磷建筑石膏的软化系数达到最优。

甲基戊炔醇的合成及缓蚀性能

本文介绍了甲基戊炔醇的合成及缓蚀性能研究结果。甲基戊炔醇的产率达９２ ％ 。用正交设计试验法进行配方，以８０ ℃的１５ ％ 盐酸为腐蚀介质， Ｎ８０ 钢片为腐蚀试件，得到了合理的甲基戊炔醇缓蚀剂配方。以甲基戊炔醇配制的缓蚀剂，其性能优于以两种其他炔醇配制的缓蚀剂。

升麻苷和5-O-甲基维斯阿米醇苷对TNF-α所致大鼠胸主动脉平滑肌细胞增殖的影响

目的:观察升麻苷和5-O-甲基维斯阿米醇苷对血管平滑肌细胞增殖及细胞周期的影响。方法:建立大鼠胸主动脉平滑肌细胞原代培养方法,将细胞分为空白组、模型组、升麻苷组、5-O-甲基维斯阿米醇苷组,并采用细胞计数法和免疫化学方法分别对平滑肌细胞的生长特性和纯度进行测定。用MTT法观察升麻苷与5-O-甲基维斯阿米醇苷各剂量组拮抗肿瘤坏死因子(TNF-α)诱导平滑肌细胞增殖的作用,用流式细胞技术测定升麻苷与5-O-甲基维斯阿米醇苷对平滑肌细胞周期的影响。结果:升麻苷(50,100,200 mg.L-1)和5-O-甲基维斯阿米醇苷(50,100,200 mg.L-1)均能明显抑制TNF-α引起的平滑肌细胞增殖,与TNF-α组相比有极显著差异(P<0.01)。升麻苷(50,100,200 mg.L-1)和5-O-甲基维斯阿米醇苷(50,100,200 mg.L-1)均使G1/G0期细胞比例增加,S期、G2/M期细胞比例减少,与TNF-α组相比差异极显著(P<0.01)。结论:升麻苷与5-O-甲基维斯阿米醇苷对TNF-α引起的平滑肌细胞增殖有明显的抑制作用。

甲基环戊烯醇酮-β-D-吡喃葡糖苷的合成及其热裂解

以D-葡萄糖为原料,分别合成了2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-溴代吡喃葡糖苷(2,溴代葡萄糖法)和2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-葡萄糖基三氯乙酰亚胺酯(4,三氯乙腈法),2和4再分别与甲基环戊烯醇酮(MCP)进行偶联反应,然后脱乙酰基制备了结构不同的MCP-β-D-葡糖苷[3-甲基-1-氧代环戊-2-烯基-β-D-吡喃葡糖苷(1)和5-甲基-1-氧代环戊-2-烯基-β-D-吡喃葡糖苷(1′)];用1H NMR和HRMS技术对中间体和产物的结构进行了表征;并研究了糖苷1和1′的热裂解。结果表明:1两种合成方法所得到的产物都是目标产物,溴代葡萄糖法优于三氯乙腈法;2溴代葡萄糖法的最佳反应条件为甲基环戊烯醇酮与化合物2的摩尔比为1∶1.2,温度35℃,反应时间5 h,目标产物的产率82.0%,反应总产率59.6%;3卷烟燃吸过程中,糖苷1和1′热裂解为甲基环戊烯醇酮后,其在主流烟气中的转移率分别为16.13%和16.40%。