硫醇甲基锡光照变色现象的研究

硫醇甲基锡(简称甲基锡)是塑料加工过程被广泛使用的热稳定剂,在运输和使用过程中受到阳光的照射会发生变色现象。采用氙灯模拟太阳光对甲基锡进行光照变色研究,发现波长280~400 nm的紫外光照射会导致甲基锡变色,氧气的存在可以有效的抑制甲基锡变色,酸值对发生变色的快慢及程度有明显的影响。甲基锡变色后新生成了醋酸-2-乙基己脂,用石油醚多次溶洗分离得到褐色粉末状的变色物质,经分析表征,其主要成分为硫化亚锡(SnS)、硫化锡(SnS_(2))以及吸附的硫醇锡。推测了甲基锡的光照变色机理,可为解释甲基锡光照变色现象及抑制变色发生提供参考。

浅析硫醇甲基锡变浑浊及产生沉淀的原因

根据生产实践过程中硫醇甲基锡变浑浊及产生沉淀的现象分析,结合相关理论,通过试验验证,提出了造成硫醇甲基锡变浑浊及产生沉淀的原因及预防措施,为指导硫醇甲基锡的生产提供帮助。

浅析硫醇甲基锡中一甲含量对其热稳定性的影响

通过调整硫醇甲基锡产品中的“一甲”含量,使用实验室两辊塑炼机对聚氯乙烯(PVC)加工塑炼过程中的动态热稳定性进行评价,研究讨论了“一甲”对其热稳定性能的影响。

硫醇甲基锡锡化反应的控制技术

作为硫醇甲基锡生产过程中关键的核心技术,锡化反应的反应效率决定了产品生产的质量。在锡化反应过程中,实时监控各控制参数变化,将反应参数控制在合理范围内,并及时处理锡化反应过程中出现的问题,为锡化反应有效顺利地进行提供了可靠的保证。

超声波提取-气相色谱-质谱法测定紫菜中甲基锡及乙基锡

建立了紫菜中二甲基锡、三甲基锡和三乙基锡的同时检测新方法。紫菜样品经过超声波辅助提取,采用四乙基硼酸钠对紫菜样品提取液中的有机锡化合物进行衍生后,经活性炭净化,运用气相色谱-质谱法（GC-MS）进行分析。在优化条件下,3种有机锡化合物在0.02-2.5 mg·L^-1的范围内得获得了较好的线性,检测限分别为0.004 3、0.003 8和0.002 6mg·L^-1,其相关系数分别为0.998 0、0.999 1和0.998 5。二甲基锡、三甲基锡和三乙基锡在0.05、0.50和2.0 mg·L^-1 3个添加水平的平均回收率为72.6%-95.7%,相对标准偏差为5.14%-9.26%。该方法可以用于紫菜样品中多种有机锡化合物的同时检测。

气相色谱法测定白酒中甲基锡及乙基锡

对白酒中的有机锡化合物采用四乙基硼酸钠进行衍生,液-液萃取,应用气相色谱-火焰光度法进行分析,建立白酒样品中二甲基锡、三甲基锡和三乙基锡同时分析新方法。二甲基锡、三甲基锡和三乙基锡的线性范围为0.2～2.5mg/L,相关系数分别为0.9992、0.9980和0.9991,检出限分别为0.0161、0.0167、0.0110mg/L。在0.5、2.0mg/L两个添加水平的平均回收率为67.6%～103.5%,相对标准偏差为5.14%～18.46%。该方法用于白酒中有机锡化合物的同时检测,结果较满意。

混合三烃基锡衍生物的研究——Ⅵ.二环已基-甲基锡羧酸酯的结构及生物活性

本文合成了未见文献报道的二环己基-甲基锡氧化物及其二十个羧酸酯衍生物,经红外、核磁及X射线衍射分析确定了化合物的结构.结果表明,所合成的二环己基-甲基锡脂肪酸酯为分子间氧桥相连的五配位聚合结构,而取代苯甲酸酯则为单分子变形四面体结构.化合物的生物活性测定结果表明,这是一类具有高效杀螨、杀菌及除草活性的有机锡化合物.

急性三甲基锡中毒52例临床分析

目的分析急性三甲基锡中毒发病情况及临床特点，为修订国家《急性三甲基锡中毒诊断标准》提供依据。方法收集近年国内外文献报道具有详细临床资料的急性三甲基锡中毒病例52例，对其临床资料进行总结分析。结果三甲基锡中毒的潜伏期可因毒物侵入途径和剂量不同而有较大差异，与剂量呈负相关。发病早期主要症状为乏力伴近事记忆障碍，上述症状出现2～4d后可突然出现明显精神症状或复杂部分性癫痫发作。低血钾在早期已经发生，引起低钾血症的机制尚未完全明确。尿锡检查无特异性诊断价值。脑电图检查阳性率较高，并与中枢神经系统症状有较密切关系。结论三甲基锡对人体具有高度毒性，职业中毒以亚急性多见；中毒以神经精神症状为主要临床表现，突出表现为精神障碍或癫痫，且与病情的严重度相一致，其发生和程度可作为诊断分级的主要指标。

三甲基锡的神经毒性和耳毒性

有机锡化合物环境污染对人类健康造成很大的危害。众多有机锡化合物中三甲基锡(TMT)对人体有较强的神经毒性和耳毒性。TMT神经毒性可选择性破坏大脑边缘结构尤其是海马神经元以及听神经系统的神经元。TMT之所以选择性损害某些敏感神经元,其原因是因为这些神经元富含一种被称为Stannin的蛋白质,而Stannin蛋白正是TMT攻击的特异性靶目标。由于这种蛋白同样存在于线粒体,因此富含线粒体的细胞比线粒体贫乏的细胞更容易遭受有机锡化合物的攻击。TMT与Stannin产生不可逆性结合之后进而破坏线粒体的结构和功能,最终导致线粒体损害,细胞色素C释放,从而启动细胞凋亡程序。TMT耳毒性主要表现在用药后迅速发生的高频听力损失,其最早期功能改变表现为听神经动作电位的反应阈升高,随后逐渐出现耳蜗微音器电位振幅的降低。因此,TMT对听觉系统的急性损伤部位很可能最早是发生在从内毛细胞到I型螺旋神经节的听神经末梢及其神经纤维,随着用药后时间的延长才会逐渐累及外毛细胞。TMT对周边听觉系统的损害作用包括兴奋性氨基酸毒性,氧化应激,细胞内钙超载,线粒体破坏,神经纤维脱髓鞘病变等多重损害机制,因此TMT模型可能有助于模拟和研究听神经病的多重损害模式。

芦丁对三甲基锡损害学习记忆功能的保护作用与拮抗突触囊泡蛋白表达下调有关

目的探讨芦丁对三甲基锡（Trimethyltin,TMT）损害小鼠学习记忆功能的保护作用及可能机制。方法以6~9周龄雄性BALB/c小鼠为研究对象,随机分为生理盐水组（对照）、TMT组、TMT＋芦丁组、芦丁组,每组各10只;建立TMT（2.25 mg/kg·B.W.）急性暴露模型,后两组芦丁（10 mg/kg·B.W.）预处理1周,均腹腔注射;TMT给药后24 h,Morris水迷宫测试各组的逃逸潜伏期,Western检测各组海马和皮层脑区突触囊泡蛋白（Synaptophysin,SYP）的表达情况。结果 Morris水迷宫显示TMT给药后24 h,与TMT组相比,对照组和芦丁组及TMT＋芦丁组逃逸潜伏期显著缩短（P〈0.05）,与芦丁组及对照组相比,TMT＋芦丁组逃逸潜伏期无统计学意义（P〉0.05）;Western显示TMT给药后24 h,与对照组相比,TMT组海马和皮层脑区SYP蛋白表达显著降低（P〈0.05）;与TMT组相比,TMT＋芦丁组海马和皮层脑区SYP蛋白表达显著升高（P〈0.05）,与芦丁组及对照组相比,TMT＋芦丁组海马和皮层脑区SYP蛋白表达无统计学意义（P〉0.05）。结论芦丁预处理对TMT急性暴露损害小鼠学习记忆功能有保护作用,其保护作用可能与拮抗海马和皮层脑区SYP表达下调有关。

乙基化衍生/顶空气相色谱法快速测定葡萄酒中3种甲基锡

建立了葡萄酒中三甲基锡、二甲基锡和一甲基锡同时检测的四乙基硼化钠衍生/顶空气相色谱-火焰光度检测法。对顶空条件(温度、时间、振荡方式)、衍生化条件(试剂用量、p H值、盐度)以及气相色谱条件进行了优化。在最佳实验条件下,葡萄酒中3种甲基锡化合物的检出限(LOD)分别为1.2,1.0,1.2μg/kg;干白、干红和桃红3种代表性葡萄酒样品在5.0,10.0,100.0μg/kg加标水平下的平均回收率为80.5%~101.4%,相对标准偏差(RSD,n=6)为3.2%~8.5%。该方法具有良好的灵敏度和准确度,操作简单、快速,单个样品的平均分析时间不超过25 min,适用于葡萄酒中甲基锡化合物的快速筛查检测。

简便气相色谱法测定空气中的三甲基锡

为寻找方便而有效的采气方法及气相色谱测定条件 ,用空气采样器采集车间空气中三甲基锡 ,经活性炭管采样管富集、正辛烷解吸、格林试剂衍生化后用气相色谱测定。工作曲线r =0 999,合并变异系数 3 0 % ,平均回收率98 77% ,最低检测限 2 0ng。本方法能分离并测定高毒的三甲基锡与低毒的二甲基锡 ,满足卫生监测的要求 ,方便。

硫醇甲基锡的非等温热分解动力学及寿命

文章采用Kissinger、Flynn-Wall-Ozawa、Achar method、Coats-Redfem和Freemarr-Carroll方法对非等温动力学数据进行了分析,得到了热分解反应的机理函数、动力学参数和热分解反应动力学方程,热分解反应过程的最可几机理函数为D1抛物线法则,受一维扩散机理控制,表观活化能为105.0 kJ/mol,指前因子为9.65×109s-1,采用等温TG技术得到了失重5%、10%和15%的寿终指标。

甲基锡对家蚕的毒性试验

通过试验测定了甲基锡对家蚕的毒性。结果表明 ,甲基锡 60 0mg kg以上浓度对 2龄起蚕有触杀毒性 ;12 80mg kg以上浓度对 2龄起蚕有熏蒸毒性。添食甲基锡浓度 5 0mg/kg以上对 2龄起蚕有急性毒性作用 ;30mg

聚氯乙烯类食品包装材料中三甲基锡向食品模拟物的迁移规律

目的：建立聚氯乙烯类包装材料和食品模拟物中三甲基锡的超高效液相色谱-串联质谱（ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS）联用测定方法。用该方法研究聚氯乙烯中的三甲基锡向食品模拟物的迁移规律。方法：聚氯乙烯包装材料样品用乙酸乙酯提取。食品模拟物经阳离子固相萃取柱净化富集,洗脱液水浴条件下氮气吹干,残渣用流动相溶解,旋涡混匀,过0.22μm微孔滤膜,经C18色谱柱完成分离,MS/MS仪上采用多反应监测正离子模式测定三甲基锡,外标法定量。在设定的不同温度条件下,将聚氯乙烯包装材料浸泡于食品模拟物中,于不同的时间点移取浸泡液,经前处理后测定三甲基锡迁移量。结果：三甲基锡在0.1~100.0μg/L范围内线性关系良好（相关系数r=0.999 8）,检出限为0.02μg/L。在1.0、10.0、50.0μg/L 3个添加水平范围内的平均回收率为90.6%~97.3%,相对标准偏差不高于6.9%。测定结果显示,三甲基锡迁移量在水模拟物中为0.19~1.65μg/L、在体积分数10%乙醇模拟物中为0.19~9.89μg/L、在3 g/100 m L乙酸模拟物中为0.11~9.96μg/L、在正己烷模拟物中为0.15~3.54μg/L。结论：建立的阳离子固相萃取-UPLC-MS/MS联用法测定食品模拟物中三甲基锡的方法快速简单、准确有效,三甲基锡在体积分数10%乙醇溶液和3 g/100 m L乙酸溶液迁移量较高,且随温度升高、时间延长,迁移量增加,一定时间后达到迁移平衡。

低温吹扫捕集-气相色谱-火焰光度法测定南极水样中的甲基锡形态

:建立了低温吹扫捕集 -气相色谱 -火焰光度法快速测定甲基锡形态的新方法。在 p H 5的 HAc- Na Ac缓冲溶液中 ,加入 1 m L浓度为 30 g/L的硼氢化钾 ,一甲基锡 ,二甲基锡和三甲基锡分别转化成相应的氢化物 ,直接被低温吹扫捕集到冷阱毛细管中 ,经过气相色谱分离 ,用火焰光度检测器检测。方法的最低检出限分别为一甲基锡 1 8ng·L-1,二甲基锡 1 2 ng· L-1,三甲基锡 3ng·L-1,相对标准偏差小于 3%。方法已用于测定南极水样中的甲基锡形态。

急性三甲基锡中毒临床特点分析

在无毒或低毒类有机锡热稳定剂中,常含有三甲基锡(TMT)。TMT化合物为神经毒物,病变主要在边缘系统和小脑,引起神经细胞变性、坏死;近年发现TMT中毒者低钾血症发生率较高。本文根据收集到的236例病人资料,就急性三甲基锡中毒的临床特点进行分析总结。

硫醇甲基锡化合物急性经口毒性试验结果分析

目的:观察硫醇甲基锡化合物对实验动物SPF级小鼠急性经口毒性试验的毒害程度。方法:用硫醇甲基锡化合物剂量分别为464.0、215.0、100.0、46.4 mg/kg.bw,给SPF级小鼠经口灌胃。结果:464.0、215.0 mg/kg.bw全部动物在观察期内出现抽搐、呼吸衰竭死亡,而100.0 mg/kg.bw仅有3只动物死亡。结论:提示硫醇甲基锡化合物属中级毒性。

2,6-双(三甲基锡)-4,8-双(2-乙基己氧基)苯并[1,2-b∶4,5-b′]二噻吩的合成与多核NMR研究

以苯并[1,2-b∶4,5-b′]二噻吩-4,8-二酮为原料合成了一种聚合物太阳能电池材料的单体2,6-双(三甲基锡)-4,8-双(2-乙基己氧基)苯并[1,2-b∶4,5-b′]二噻吩.通过多核1D和2DNMR技术(包括1D1 H、13 C、119Sn、117Sn NMR、DEPT、选择性1DTOCSY及2D1 H-1 HCOSY、gHSQC、gHMBC)表征了目标分子结构,完成了1 H、13 C、119Sn与117Sn NMR化学位移归属,并探讨了该化合物的NMR谱线特征.