铜基催化剂上丙二醇甲醚脱氢制甲氧基丙酮

采用混合法制备5种铜基催化剂CuAlO_(x)、CuSiO_(x)、CuZnAlO_(x)、CuMnAlO_(x)和CuZnCrO_(x),在固定床反应器中考察催化剂在丙二醇甲醚直接脱氢生成甲氧基丙酮反应中的活性。结果表明,CuZnAlO_(x)催化剂性能较好,丙二醇甲醚转化率为48.6%,甲氧基丙酮选择性为99.1%。考察反应温度、氮氢流速和球磨时间对催化剂性能的影响,并进行长周期的催化剂稳定性实验。制备的CuZnAlO_(x)催化剂具有较好的活性、稳定性和工业应用前景。

缩醛法合成1,1-二甲氧基丙酮

1,1-二甲氧基丙酮是一种重要有机中间体,本文采用缩醛化反应,以丙酮醛为原料,与甲醇在浓硫酸催化作用下合成1,1-二甲氧基丙酮,反应较佳条件为浓硫酸:丙酮醛:甲醇=0.03:1:7(摩尔比),反应温度为65℃。

添加物对1-甲氧基-2-丙醇催化氧化制甲氧基丙酮反应的影响

The system W Ⅵ H 2O 2 has good selectivity for methoxyacetone in oxidation of 1 methoxy 2 propanol. The effects of acid and base additives on selectivity for methoxyacetone were studied. The results showed that the acid additive, i.e. NaHSO 4, was favorable to Na 2WO 4 H 2O 2 system, while the base additive NEt 3 was favorable to other tungsten compounds. A 71 2% of yield of methoxyacetone with 98 9% of selectivity for methoxyacetone was obtained in Na 2WO 4 H 2O 2 NaHSO 4 MeCOMe oxidation system.

CuO-NiO/SiO_2催化氧化1-甲氧基-2-丙醇合成甲氧基丙酮

采用浸渍法制备了CuO NiO/SiO2 负载型催化剂 .以空气为氧源 ,对CuO NiO/SiO2 催化体系催化氧化 1 甲氧基 2 丙醇合成甲氧基丙酮反应的催化活性进行了考察 .实验结果表明 ,NiO组分的负载量对催化活性影响较大 ;NiO和CuO两者之间有很强的协同催化效应 .TPR和XRD结果表明 ,添加镍组分可促进铜在载体表面上分散 ,使氧化物还原温度降低 ,提高催化活性 .在优化条件下 ,1 甲氧基 2 丙醇的转化率可达 74 3%,甲氧基丙酮的收率可达 6 3%.

1-甲氧基-2-丙醇催化脱氢制备甲氧基丙酮

研究了FDH催化剂用于1-甲氧基-2-丙醇催化脱氢制备甲氧基丙酮,确定了最佳工艺条件:空速1.0 h-1;反应温度260～280℃;反应压力0.1 MPa.在此条件下,1-甲氧基-2-丙醇转化率＞62%;甲氧基丙酮选择性＞98.5%.催化剂连续运转2000 h,活性保持平稳,再生后催化剂活性略有下降.

丙二醇甲醚气固相催化合成甲氧基丙酮

以丙二醇甲醚为原料,利用共沉淀法制备的Cu-ZnO为催化剂,在固定床反应器中催化脱氢合成甲氧基丙酮。考察了催化剂制备工艺和反应条件对催化活性的影响,并对催化剂的稳定性进行了研究。结果表明,催化剂最佳制备条件是:铜锌物质的量比为0.5,沉淀温度为55℃,55℃老化1 h,采用硝酸钠改性,400℃焙烧4 h。催化剂最佳反应工艺:240℃下还原4 h,反应温度为250℃,液空时速为40 mL/h,氮载气速度为150 mL/min。催化剂在120 h内稳定性良好。

甲氧基丙酮的合成

以1-甲氧基-2-丙醇为原料,采用次氯酸钠氧化法合成了甲氧基丙酮,纯度≥98％,收率为65.9％,与其它合成方法相比,该方法具有操作简便,反应条件温和,转化率及收率较高的优点,并确定了反应的最佳条件。

甲氧基丙酮的合成

以甲醇和环氧丙烷为原料合成1 甲氧基 2 丙醇,适宜的条件:甲醇与环氧丙烷的摩尔比为5∶1;NaOH用量0.6g(环氧丙烷用量45g);反应时间5h,反应温度68℃.再以过渡金属铂为催化剂,双氧水为氧化剂,将1 甲氧基 2 丙醇液相氧化为甲氧基丙酮,适宜的条件:原料质量分数50%,双氧水质量分数30%;双氧水滴加速度5滴/min;反应时间2～3h,,反应温度80℃;两步反应的总收率>90%,选择性>96%.

钒基催化剂催化氧化1-甲氧基-2-丙醇合成甲氧基丙酮

采用水热法制备混合价态的钒磷氧催化剂,并对其进行x射线衍射仪表征。以H2O2为氧化剂,考察该催化剂对1-甲氧基-2-丙醇催化氧化合成1-甲氧基-2-丙酮的催化活性,通过实验,确定了最佳反应条件:反应温度70℃,反应时间7 h,1-甲氧基-2-丙醇1 m L,催化剂0.1 g,H2O2 15.2 m L时,1-甲氧基-2-丙醇转化率为86.9%,1-甲氧基-2-丙酮选择性为33.2%及收率为20.7%。

1-甲氧基-2-丙醇催化氧化合成甲氧基丙酮

以结晶银为催化剂,采用固定床多元醇催化氧化系统,通过1-甲氧基-2-丙醇(MOP)催化氧化制备异丙甲草胺重要中间体——甲氧基丙酮(MOA)。研究了温度、空速、氧醇比等反应条件对反应转化率、选择性以及目标产物收率的影响;同时考察了不同含水量对结晶银催化剂使用寿命的影响。

4-羟基-3-甲氧基苯基丙酮的合成

4-羟基-3-甲氧基苯基丙酮是重要的有机合成中间体。以香草醛为起始原料,与硝基乙烷进行Henry反应脱水制得2-甲氧基-4-(2-硝基-1-丙烯基)苯酚,然后经钯碳-甲酸铵催化氢转移还原反应得到2-甲氧基-4-(2-肟基丙基)苯酚,再与稀硫酸溶液反应得到目标化合物4-羟基-3-甲氧基苯基丙酮,纯度>99.3%(HPLC),总收率57.1%。化学结构经1HNMR、13CNMR、13CNMR(DEPT-135°)确证。

对甲氧基苯基丙酮的合成

报道了对甲氧基苯基丙酮的合成方法。由对甲氧基苯甲醛和2-氯丙酸甲酯为原料,经环合、水解和亚硫酸氢钠处理,再进行减压蒸馏获得目标产物。合成总收率80%以上,产品纯度达98%以上。

由2-萘酚制6-甲氧基-2-萘丙酮

以 2 -萘酚为原料 ,经过醚化、溴化、丙酰化和脱溴合成了 6-甲氧基 - 2 -萘丙酮 ,得到了 6-甲氧基 - 2 -萘丙酮各步合成的最佳工艺参数。用这种方法制得的 6-甲氧基 - 2 -萘丙酮总收率高达 87% 。

6-甲氧基-2-萘丙酮的萘1-取代占位制备

2 -甲氧基萘通过溴化、丙酰化和脱溴三步反应合成了 6 -甲氧基 - 2 -萘丙酮。研究并优化了溴化反应中溶剂的用量和丙酰化的工艺条件。结果表明 ,经优化工艺能明显减少溴化反应的溶剂用量 ,6 -甲氧基 - 2 -萘丙酮的得率达到87.8%。

3,4-二甲氧基苯丙酮的合成研究

研究了以呋喃酚的副产物4-(2-甲基烯丙基)-1,2-苯二酚为原料,经醚化、臭氧化得附加值较高的精细化工产品3,4-二甲氧基苯丙酮。分析了醚化、臭氧化反应过程中可能出现的副反应。探索了醚化反应的氢氧化钠用量、反应温度和臭氧化反应的反应温度、臭氧用量等条件,优化条件为醚化反应n(NaOH)∶n(4-(2-甲基烯丙基)-1,2-苯二酚)=2.25∶1.00,反应温度为90℃,臭氧化反应温度℃、n(O_3)∶n[1,2-二甲氧基-4-(2-甲基烯丙基)苯]=3∶1时,合成3,4-二甲氧基苯丙酮总收率达72.8%,产品结构经LC-MS,~1H NMR确证。

1,3-二烷氧基-乙酰丙酮和-丙酮的[1.3]σ键迁移重排

1,3-二甲氧基-2-吗啉-N-基戊-1-烯-4-酮(11a)的酸水解经证实发生部分重排,生成1,3-(1a)和1,5-二甲氧基乙酰丙酮(2a)的混合物,并通过与氰基乙酰胺缩合,分别形成3-氰基-4-甲氧甲基-5-甲氧基-6-甲基吡啶-2-醇(3a)和3-氰基-4,6-双(甲氧甲基)吡啶-2-醇(4a)加以证实,前者还转化为维生素B.在相应的乙氧基序列中,除得到1b、2b、3b和4b外,还分离了反向缩合产物3-氰基-4-甲基-5-乙氧基-6-乙氧甲基吡啶-2-醇(5b).对Fedoronko等为1,3-二甲氧基丙酮的重排-水解为丙酮醛提出的烯丙型重排机制提出了质疑.事实上,这一重排更可能是一种热过程的[1.3]单键迁移过程和提供了支持的事例.

Meso-四对甲氧基苯基卟啉荧光被Hg(Ⅱ)猝灭后荧光恢复的研究

通过meso-四对甲氧基卟啉荧光被Hg2+猝灭后荧光恢复这一现象证明了卟啉的自组装行为。meso-四对甲氧基苯基卟啉丙酮溶液荧光加入Hg2+后猝灭,少量水的引入使卟啉通过氢键发生自组装,这时荧光恢复。Hg2+加入后立即发生猝灭,但是恢复却是比较缓慢的,连续加入Hg2+,荧光呈周期性的猝灭和恢复。并且通过荧光光谱和紫外光谱论证了这一现象。

合成邻甲氧基肉桂酸的两步法新工艺

以邻甲氧基苯甲醛（OMD）为原料，与丙酮进行Claisen-Schmidt缩合反应形成中间体邻甲氧基苄叉丙酮（OMT），OMT再与NaClO发生卤仿反应得到邻甲氧基肉桂酸（OMA）。优选的工艺条件是：缩合反应中丙酮与OMD的物质的量之比为2．5，反应温度为20～30℃，反应时间为6h；卤仿反应温度为20～30℃，反应时间为8h。经φ=30％乙醇水溶液重结晶后，OMA的总收率按OMD计为81％，气相色谱测得OMA纯度为99．2％。

1,2-丙二醇选择性氧化制备丙酮醛催化剂研究

采用银改性和银负载制备了两种1,2-丙二醇空气氧化合成丙酮醛催化剂,并对其性能进行了研究。在固定催化剂浓度及溶剂比条件下,对催化剂进行了评价。结果表明,催化剂最佳制备条件为:改性金属的盐酸溶液、一定粒度的银在50℃反应2 h,滴加甲醛溶液,Na2CO3溶液调节pH=10,升温还原2 h,溶液进行过滤,滤饼用蒸馏水洗涤至中性,在空气条件下110℃干燥,分级过筛。使用该催化剂在反应温度为410℃、1,2-丙二醇空速12 h-1、氧气与1,2-丙二醇物质的量比和水与1,2-丙二醇质量比分别为1.6和1的条件下,催化氧化转化率可达98.4%,催化剂选择性可达82.2%,催化剂寿命可达90天。

Na_2WO_4-H_2O_2酸体系催化氧化1-甲氧基-2-丙醇的研究

研究了 Na2 WO4- H2 O2 体系在催化氧化 1-甲氧基 - 2 -丙醇为甲氧基丙酮反应中的催化活性 ,发现酸助剂及添加物对甲氧基丙酮的收率有较大的影响 .酸助剂中 ,Na HSO4对活性的促进作用最好 ;而 H2 PO4- 和 HPO42 - 对体系的活性不利 .极性小分子甲醇、乙腈可促进 1-甲氧基 - 2 -丙醇的氧化 ,提高甲氧基丙酮的收率 .