3,4,5-三(甲氧基乙氧基乙氧基)-N-炔丙基苯甲酰胺的合成及温度响应性能研究

通过3,4,5-三(甲氧基乙氧基乙氧基)苯甲酸与炔丙基胺的反应,合成了3,4,5-三(甲氧基乙氧基乙氧基)-N-炔丙基苯甲酰胺,用1H NMR谱和ESI-MS确定了产物结构;并研究了三种溶剂(N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃和二氯甲烷)对目标产物产率的影响;用紫外-可见分光光度计研究了产物的温度响应性能。结果表明,采用二氯甲烷为溶剂时,产物的产率最高,为81.36%;产物具有温度响应性,其低临界溶液温度(LCST)随产物浓度的增加而降低。

六(甲氧基乙氧基乙氧基)三聚磷腈的合成与表征

以六氯三聚磷腈和甲氧基乙氧基乙醇为主要原料,合成了全取代的六(甲氧基乙氧基乙氧基)三聚磷腈,并用IR、31P NMR、1HNMR、13C NMR、FABMS等现代谱学技术对其结构进行了表征。经生物活性试验证明,此化合物对腐生线虫Panagrellus redivivus具有一定的毒杀活性。

3-(2-甲氧基乙氧基)-丙胺合成工艺

报道了 3 (2 甲氧基乙氧基 ) 丙胺合成工艺。研究了缩合反应条件的影响 。

乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷原位改性纳米SiO_2的制备与表征

以正硅酸乙酯为原料,通过改进的St.o.ber法制备纳米SiO2悬浮液,利用乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷对纳米SiO2粒子进行原位表面改性,考察偶联剂用量、反应时间和反应温度对产品亲油化度和吸水率的影响,利用红外光谱、紫外-可见分光光度计、透射电镜和水接触角等手段对改性前后的样品进行表征。结果表明,改性纳米SiO2的分散性得到改善,疏水性明显增强;较优的合成条件确定为:改性剂用量为总反应溶剂用量的8%,78℃回流反应6 h。

聚[(甲氧基乙氧基乙氧基)1．0(乙氧基吡咯烷酮)1．0]膦腈的合成及性能研究

用三氯化铝催化六氯三聚膦腈开环聚合制得线性聚二氯膦腈(PDCP),通过PDCP磷原子上的亲核取代反应,合成了新的水溶性高分子聚[(甲氧基乙氧基乙氧基)1.0(乙氧基吡咯烷酮)1.0]膦腈(P3),用31P NMR,1HNMR,13C NMR和IR对其结构进行了确证,用DSC测定了其玻璃化转变温度Tg和熔融温度Tm,用蒸汽压渗透法(VPO)测定了其数均分子量.改进了聚二(乙氧基吡咯烷酮)膦腈(P2)的合成方法.体外降解实验表明,P3具有和P2类似的pH响应性降解行为,降解速率在pH=5.0时最快,而在pH=7.4和8.0时较慢.P3在所测试的3个pH缓冲溶液中均比P2降解慢.用31P NMR、薄层色谱(TLC)和滴定法对降解产物进行了检测,初步推断了P3在不同pH介质中的水解机理,其在pH=5.0的缓冲溶液中的降解,除侧链断裂外,聚膦腈的骨架也裂解;而在pH=7.4和8.0时的降解仅为侧链的断裂.用噻唑蓝(MTT)比色法进行的体外细胞毒性评价实验表明,P3及其在pH=5.0的缓冲溶液中降解49 d后的产物均对细胞表现出了很好的生物相容性,而且其降解产物在浓度为800μg/mL时还表现出一定的促进细胞增殖作用.

6,7-二(2-甲氧基乙氧基)喹唑啉-4-酮的合成

以3,4-二羟基苯甲酸乙酯为原料,通过醚化、硝化、还原、成环四步反应合成新型抗癌药物中间体6,7-二(2-甲氧基乙氧基)喹唑啉-4-酮,改进了工艺,考察了各类工艺条件对目标产物收率的影响,得到最适宜反应条件,在优化条件下,总收率为83.7%。

具有乙氧羰苯氧基、乙氧基吡咯烷酮和甲氧基乙氧基乙氧基侧链聚膦腈的合成和降解性能

通过线性聚二氯膦腈(PDCP)的大分子亲核取代反应,合成了两个新的具有不同比例4-乙氧羰苯氧基、乙氧基吡咯烷酮和甲氧基乙氧基乙氧基侧基的聚膦腈,并用31P NMR、1H NMR、IR和元素分析表征了它们的结构。分别用DSC和蒸汽压渗透法(VPO)测定了它们的玻璃化转变温度Tg和数均分子量。两个新聚膦腈的体外降解实验和降解产物的定性分析结果表明,亲脂性的乙氧羰苯氧基含量越高,聚膦腈的降解速度越慢。两个聚膦腈在不同缓冲溶液中的降解从快到慢的次序为pH 5.0>pH 7.4>pH 8.0。它们的降解是侧链首先断裂,然后才是骨架的裂解。

2-(2-甲氧基乙氧基)乙醛二乙醇缩醛的合成工艺研究

将金属钠溶解于乙二醇单甲醚生成钠盐后立即与溴代乙醛二乙醇缩醛反应，合成了半合成大环内酯类抗生素的重要中间体２（２甲氧基乙氧基） 乙醛二乙醇缩醛，避免了旧有工艺需使用价格昂贵且危险性较高的原料氢化钠的缺点。采用正交实验法得到最佳反应条件：金属钠与溴代乙醛二乙醇缩醛的物质的量比为１∶１－５，溶剂的量为０－３６ ｍＬ／ｍｍｏｌ，反应时间为１０ ｈ，产物的收率为９１－７ ％ 。新工艺易于控制，成本较低，适于工业生产。

6,7二-(2-甲氧基乙氧基)喹唑啉-4-酮的合成研究

为制备抗肿瘤活性好的喹唑啉类药物重要中间体6,7-二(2-甲氧基乙氧基)喹唑啉-4-酮,采用醚化反应、硝化反应、催化还原反应和关环方法,以3,4-二羟基苯甲酸乙酯为原料经四步反应合成了6,7-二(2-甲氧基乙氧基)喹唑啉-4-酮。通过对工艺条件的改进和优化,得到了6,7-二(2-甲氧基乙氧基)喹唑啉-4-酮,产品总收率达90%以上。改进后的工艺具有产品收率高、操作简单、环境友好、适合大规模生产的特点。

高效还原剂双(2-甲氧基乙氧基)二氢铝钠

简要介绍了双(2-甲氧基乙氧基)二氢铝钠(SMEAH)可能存在的两种结构以及与其它催化剂的应用比较。结果表明:SMEAH溶解性好、立体选择性高、反应条件温和,可广泛应用于不同的还原反应,在有机合成中有着巨大的应用潜力。

盐酸埃罗替尼中间体3,4-二(2-甲氧基乙氧基)苯腈合成新工艺研究

盐酸埃罗替尼是第一个应用于临床的口服表皮生长因子受体(EGFR)抑制剂,其中3,4-二(2-甲氧基乙氧基)苯腈是盐酸埃罗替尼合成的关键中间体。以儿茶酚为原料,经醚化、Vilsmeier反应、氰基化3步反应合成了3,4-二(2-甲氧基乙氧基)苯腈,总收率达61.2%,产品结构经NMR和MS确证。该工艺原料价廉易得、操作简便、成本较低、收率较高,适合工业化生产。

邻氯六氟甲氧基乙氧基苯胺的合成

新型苯甲酰脲类杀虫剂对易产生抗性的害虫防治效果更佳。其中间体3!氯!4![1,1,2!三氟!2!(三氟甲氧基)乙氧基]苯胺由邻氯对氨基苯酚与全氟甲基乙烯基醚加成制得,本文给出了较为适宜的反应条件,并讨论了溶剂、催化剂及其用量、反应时间对反应的影响。

2-(2-甲氧基乙氧基)乙醛缩二甲醇的合成

以乙二醇一甲醚为起始原料 ,与金属钠进行取代反应 ,不经分离 ,与 2 -氯乙醛缩二甲醇经缩合反应合成 2 -(2-甲氧基乙氧基 )乙醛缩二甲醇 ,同时考察反应时间、醇钠物质的量比和醛钠物质的量比对收率的影响。反应的最佳条件为 :反应时间 8h ,醇钠物质的量比为 4∶1,醛钠物质的量比为 1.3∶1,收率为 90 %。

2-（2-甲氧基乙氧基）乙醛缩二甲醇的合成

2-(2-甲氧基乙氧基)乙醛缩二甲醇是一种重要的中间体，用途极其广泛。其合成工艺国内未见报道。现介绍采用乙二醇一甲醚为溶剂，与金属钠取代反应，再与2-氯乙醛缩二甲醇缩合反应生成产品的合成工艺。

GC-MS法测定罗红霉素中的2-甲氧基乙氧基甲基氯

目的采用衍生化GC-MS法测定罗红霉素中潜在遗传毒性杂质2-甲氧基乙氧基甲基氯(MEM)的含量。方法采用异丙醇做溶剂并作为衍生化试剂。衍生物采用HP-5MS UI(30 m×0.25 mm,0.25μm)色谱柱分离,选择离子监测模式检测。结果MEM衍生物在2.412~19.30 ng·mL^(-1)与峰面积的线性关系良好;检测限为0.6μg·g^(-1);回收率为70.1%~90.4%,RSD为9.30%(n=9)。3批罗红霉素样品均未检出MEM衍生物。结论所用方法灵敏度高、专属性强,可用于罗红霉素中潜在遗传毒性杂质MEM的检测。

乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷的合成工艺研究

以乙烯基三氯硅烷(ViSiCl_3)、甲醇(MeOH)及乙二醇甲醚为主要原料,采用醇解、酯交换两步反应合成了ViSi(OEtOMe)_3。确定了其最佳醇解反应条件为:n(ViSiCl_3):n(MeOH)为1:3.6,反应温度为80℃,在此条件下中间体ViSi(OMe)_3收率在85%左右;最佳酯交换反应条件为:n(ViSi(OMe)_3):n(乙二醇甲醚)为1:3.6,反应温度为100℃,反应时间为1.5～2.0h,产物ViSi(OEtOMe)_3酯交换的单程收率可达到92%。最后采用GC-MS法对最终产物结构进行了表征。

具有乙氧羰苯氧基、甘氨酸乙酯和甲氧基乙氧基乙氧基侧链聚膦腈的合成及性能研究

通过大分子亲核取代反应合成了可生物降解、具有温度响应性的、具有乙氧羰苯氧基、甘氨酸乙酯和甲氧基乙氧基乙氧基侧链的聚膦腈,用31P NMR1、H NMR、IR、元素分析、DSC和GPC对其结构进行了确证.此聚膦腈的温度响应性能研究结果表明,在较高浓度的缓冲溶液中,其低临界溶液温度(LCST)不受浓度和pH值的影响;而在低浓度时,其LCST随浓度的减小而升高.亲脂性的乙氧羰苯氧基和甘氨酸乙酯侧链的引入,使此聚膦腈的LCST低于聚二(甲氧基乙氧基乙氧基)磷腈,而更接近于人体温度.对聚膦腈的水解降解性能研究结果表明,聚膦腈在碱性条件下的降解略快于在酸性条件下的降解,在中性条件下的降解最慢.这个新的聚膦腈在生物医用材料上具有潜在的应用价值.

3-氯-4-[1,1,2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基]苯胺的合成研究

以3,4-二氯硝基苯为原料,经过高压水解和还原反应,合成了2-氯-4-氨基苯酚,再与全氟甲基乙烯基醚加成,得3-氯-4-[1,1,2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基]苯胺,总收率为72.0%,产物结构经元素分析、IR和1H NMR表征。该工艺具有原料易得、收率高、质量好、对环境污染小等特点。

二乙氧基丙烯酰胺甲氧基硫代磷酸酯(DAMT)的合成及应用

由N-羟甲基丙烯酰胺与二乙氧基硫代磷酰氯合成了新型的含磷、硫、氮的反应型、膨胀型阻燃剂二乙氧基丙烯酰胺甲氧基硫代磷酸酯(DAMT)。通过元素分析、FTIR、1H NMR、MS测试技术表征了标题化合物的结构。结果表明,所合成的标题化合物的结构与预期的一致;当加入与N-羟甲基丙烯酰胺等摩尔的三乙胺作缚酸剂及质量分数为N-羟甲基丙烯酰胺1%的氯化亚铜(CuC l)作催化剂时,DAMT的产率可高达80%,最佳反应温度为0～5℃;当DAMT与丙烯腈的共聚物中所占质量分数为20%时,极限氧指数(LO I)值可达27%。由阻燃聚丙烯腈共聚物燃烧后的炭残渣扫描电子显微镜可见,炭残渣表面有很多泡状结构,而横截面为蜂窝状结构,表明该阻燃剂为膨胀型阻燃剂。

一种新型芒柄花素衍生物4′-甲氧基-7-乙氧基异黄酮的合成、晶体结构及量子化学研究

以芒柄花素为先导化合物,合成了一种新型的衍生物4′-甲氧基-7-乙氧基异黄酮,通过X射线单晶衍射法对它的结构进行了表征.为了研究化合物的电子结构,在其晶体结构基础上进行了量子化学计算.采用密度泛函理论(DFT),B3LYP方法,对其进行优化,优化结果与实验吻合良好并且被用于后面前线分子轨道及自然电荷布居分析的计算.