3,4,5-三(甲氧基乙氧基乙氧基)-N-炔丙基苯甲酰胺的合成及温度响应性能研究

通过3,4,5-三(甲氧基乙氧基乙氧基)苯甲酸与炔丙基胺的反应,合成了3,4,5-三(甲氧基乙氧基乙氧基)-N-炔丙基苯甲酰胺,用1H NMR谱和ESI-MS确定了产物结构;并研究了三种溶剂(N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃和二氯甲烷)对目标产物产率的影响;用紫外-可见分光光度计研究了产物的温度响应性能。结果表明,采用二氯甲烷为溶剂时,产物的产率最高,为81.36%;产物具有温度响应性,其低临界溶液温度(LCST)随产物浓度的增加而降低。

聚[(甲氧基乙氧基乙氧基)1．0(乙氧基吡咯烷酮)1．0]膦腈的合成及性能研究

用三氯化铝催化六氯三聚膦腈开环聚合制得线性聚二氯膦腈(PDCP),通过PDCP磷原子上的亲核取代反应,合成了新的水溶性高分子聚[(甲氧基乙氧基乙氧基)1.0(乙氧基吡咯烷酮)1.0]膦腈(P3),用31P NMR,1HNMR,13C NMR和IR对其结构进行了确证,用DSC测定了其玻璃化转变温度Tg和熔融温度Tm,用蒸汽压渗透法(VPO)测定了其数均分子量.改进了聚二(乙氧基吡咯烷酮)膦腈(P2)的合成方法.体外降解实验表明,P3具有和P2类似的pH响应性降解行为,降解速率在pH=5.0时最快,而在pH=7.4和8.0时较慢.P3在所测试的3个pH缓冲溶液中均比P2降解慢.用31P NMR、薄层色谱(TLC)和滴定法对降解产物进行了检测,初步推断了P3在不同pH介质中的水解机理,其在pH=5.0的缓冲溶液中的降解,除侧链断裂外,聚膦腈的骨架也裂解;而在pH=7.4和8.0时的降解仅为侧链的断裂.用噻唑蓝(MTT)比色法进行的体外细胞毒性评价实验表明,P3及其在pH=5.0的缓冲溶液中降解49 d后的产物均对细胞表现出了很好的生物相容性,而且其降解产物在浓度为800μg/mL时还表现出一定的促进细胞增殖作用.

具有乙氧羰苯氧基、乙氧基吡咯烷酮和甲氧基乙氧基乙氧基侧链聚膦腈的合成和降解性能

通过线性聚二氯膦腈(PDCP)的大分子亲核取代反应,合成了两个新的具有不同比例4-乙氧羰苯氧基、乙氧基吡咯烷酮和甲氧基乙氧基乙氧基侧基的聚膦腈,并用31P NMR、1H NMR、IR和元素分析表征了它们的结构。分别用DSC和蒸汽压渗透法(VPO)测定了它们的玻璃化转变温度Tg和数均分子量。两个新聚膦腈的体外降解实验和降解产物的定性分析结果表明,亲脂性的乙氧羰苯氧基含量越高,聚膦腈的降解速度越慢。两个聚膦腈在不同缓冲溶液中的降解从快到慢的次序为pH 5.0>pH 7.4>pH 8.0。它们的降解是侧链首先断裂,然后才是骨架的裂解。

六(甲氧基乙氧基乙氧基)三聚磷腈的合成与表征

以六氯三聚磷腈和甲氧基乙氧基乙醇为主要原料,合成了全取代的六(甲氧基乙氧基乙氧基)三聚磷腈,并用IR、31P NMR、1HNMR、13C NMR、FABMS等现代谱学技术对其结构进行了表征。经生物活性试验证明,此化合物对腐生线虫Panagrellus redivivus具有一定的毒杀活性。

具有乙氧羰苯氧基、甘氨酸乙酯和甲氧基乙氧基乙氧基侧链聚膦腈的合成及性能研究

通过大分子亲核取代反应合成了可生物降解、具有温度响应性的、具有乙氧羰苯氧基、甘氨酸乙酯和甲氧基乙氧基乙氧基侧链的聚膦腈,用31P NMR1、H NMR、IR、元素分析、DSC和GPC对其结构进行了确证.此聚膦腈的温度响应性能研究结果表明,在较高浓度的缓冲溶液中,其低临界溶液温度(LCST)不受浓度和pH值的影响;而在低浓度时,其LCST随浓度的减小而升高.亲脂性的乙氧羰苯氧基和甘氨酸乙酯侧链的引入,使此聚膦腈的LCST低于聚二(甲氧基乙氧基乙氧基)磷腈,而更接近于人体温度.对聚膦腈的水解降解性能研究结果表明,聚膦腈在碱性条件下的降解略快于在酸性条件下的降解,在中性条件下的降解最慢.这个新的聚膦腈在生物医用材料上具有潜在的应用价值.

氨基酸酯-烷基醚混合取代聚膦腈的合成与表征

Poly（organophosphazenes）with amino acid ester and methoxyethoxyethoxy side groups were synthesized by the macromolecular substitution reactions of poly（dichlorophosphazene）with glycine ethyl ester or phenylalanine ethyl ester and sodium methoxyethoxyethoxide.The stepwise substitution reactions were monitored by （）31P NMR spectroscopy.The polymer products obtained were characterized by （）1H NMR,13C NMR,31P NMR,ETIR and GPC.