钴催化氘代甲氧基化苯甲酰胺衍生物的合成研究

由于C-D键独特的稳定性和标记作用,在化合物中引入氘对于候选药物的合成以及反应机理的研究具有重要意义。芳基醚是一种在药物、溶剂和聚合物前体等方面具有应用前景与价值的化合物,广泛存在于药物中间体和农业生产中。本文根据C-D键和芳基醚类化合物的双重优势,以氘代甲醇为氘源,开发了一种钴(II)/水杨醛配体组成的催化体系,在氧化条件下高效合成了氘代甲氧基化芳烃化合物,该方法无需使用酸碱添加剂,反应条件温和,具有良好的官能团相容性和氘掺入量,各种不同取代的苯甲酰胺衍生物产率中等至良好。

八面沸石在精细有机合成中的催化作用──Ⅱ脱铝USY上α-蒎烯的甲氧基化反应

本文研究了在液相中用稀盐酸脱铝制得的一系列脱铝ＵＳＹ催化α－蒎烯的甲氧基化反应．考察了催化剂的硅／铝比、反应物配比、溶剂和反应温度等对反应的影响．在脱铝ＵＳＹ上α－蒎烯的甲氧基化反应的主要产物是α－松油甲醚，其次是菠基甲醚、α－小茴香甲醚、柠烯和异松油烯，总醚化产物选择性在６５％以上．

与环境友好的溴代芳香化合物甲氧基化反应

以 4-羟基 - 3,5-二溴苯甲醛 (简称二溴醛 )和 4-羟基 - 3-溴苯甲醛 (简称单溴醛 )为原料 ,甲醇为溶剂 ,Cu2 Cl2 - DMF或 Cu2 Cl2 - CO2 为催化剂 ,进行温和、高效的非活性溴代芳香化合物甲氧基化反应 ,制备出了精细化学品丁香醛和香兰素 ,其收率可达 90 %以上 .CO2 - Cu2 Cl2 催化反应体系放热平稳 ,可直接回收精甲醇 ,有利于环境保护 .

非活性溴代芳香化合物的甲氧基化反应

以 4 羟基 3 5 二溴苯甲醛和 4 羟基 3 溴苯甲醛为原料 ,甲醇为溶剂 ,Cu2 Cl2 DMF或Cu2 Cl2 CO2 为催化剂 ,温和、高效地进行非活性溴代芳香化合物甲氧基化反应制备精细化学品丁香醛和香兰素 ,收率可达 90 %以上。Cu2 Cl2 CO2 催化反应体系放热平稳 ,可直接回收精甲醇 ,有利于环境保护。

认识非活化溴代芳烃化合物甲氧基化生产技术演进过程,全面培养学生专业思维能力

本文在介绍活化与非活化卤代芳烃化合物甲氧基化反应差异和过渡金属催化非活化卤代芳烃化合物甲氧基化反应的基础上,阐明了可工业化应用的铜催化非活化溴代芳烃化合物甲氧基化工艺的发展进程;通过介绍四代生产技术的实际应用,揭示了甲氧基化工艺研发的渐进过程,有助于学生完整理解工艺发展脉络。应用反应机理理解工艺原理能促使学生形成科学思维方式。

分子筛催化萜烯烷氧基化反应的研究——双戊烯和异松油烯的甲氧基化反应

本文研究了氢型丝光沸石催化的双戊烯(2)和异松油烯(4)的甲氧基化反应。2甲氧基化反应的主产物是α-松油甲醚(8),其次是顺-1,8-二甲氧基对(?)烷(9)、反-1,8-二甲氧基对(?)烷(10)、1-甲氧基对(?)-3-烯(5)。4甲氧基化反应的主要醚化产物是5、8、9、10及8-甲氧基对伞花烃(12)。这些醚化产物的结构由红外、核磁、质谱确定。此外,还考察了反应温度和反应时间对产物分布的影响,探讨了可能的反应机理。

活性炭负载磷钼酸催化α-蒎烯甲氧基化反应

采用简单浸渍法制备了一系列不同负载量的活性炭负载磷钼酸(PMA/C)催化剂,运用FTIR、XRD、BET及TG进行了PMA/C催化剂的表征。研究了PMA/C催化α-蒎烯的甲氧基化反应,反应主要得到加成产物α-松油基甲醚(TME)和α-蒎烯异构产物。以TME产率为指标,考察了PMA负载量对催化活性的影响,筛选出18.8%为最佳负载量。通过正交实验优化出PMA/C催化α-蒎烯甲氧基化反应的适宜条件为:催化剂用量为α-蒎烯质量的15%,甲醇与α-蒎烯的摩尔比为2∶1,80℃下反应8h,TME产率可达到32.79%。催化剂重复使用5次后,TME产率可达到18.86%。

推进烷氧基化绿色工艺发展,培养学生专业思维能力——以甲氧基化反应的进步为例

基于研究成熟的非活化溴代芳烃甲氧基化反应的机理,借助锂离子亲氧性,一种廉价、具有原子经济性、洁净高效的绿色反应体系被应用到铜催化非活化溴代芳烃的短链烷氧基化反应中,且进一步用于对药物发现有重要意义的氟代烷基芳基醚化合物的绿色合成。教学中介绍这一渐进的工艺发展历程,有助于逐步培养学生的创新性专业思维能力。

静态混合器应用于邻硝基氯苯甲氧基化的试验

选择SV型静态混合器应用于邻硝基氯苯甲氧基化反应中。进行了反应温度、反应压力、停留时间、原料的摩尔配比、氢氧化钠的浓度、甲醇用量的试验，采用静态混合器作为邻硝基氯苯甲氧基化管道反应器代替搅拌反应器。

精制间二硝基苯中甲氧基化反应的优化

以甲醇钠和混二硝基苯为原料研究了甲氧基化反应,将其中的邻、对二硝基苯转化为对应的硝基苯醚,从而得到高纯度间二硝基苯。并讨论了甲醇、甲醇钠加入量对粗间二硝基苯进行醚化反应收率的影响,确定了最优的工艺条件。实验结果表明:粗间二硝基苯和甲醇质量比为1∶0.3,邻、对二硝基苯与甲醇钠的物质的量的比为1∶1.05,反应时间50 min,反应温度76℃时,邻、对二硝基苯的转化率高达99.8%,间二硝基苯的纯度在99.8%以上。

呋喃甲氧基化反应的机理及其在有机合成中的应用

本文简略地介绍了呋喃甲氧基化反应的方式、机理及其在香料、医药等合成中的应用。

邻、对二硝基苯的相转移催化甲氧基化反应探讨

利用相转移催化甲氧基化反应，对粗制间二硝基苯进行处理，将其中的邻、对位异构体转化为对应的硝基苯甲醚。

分子筛催化萜烯烷氧基化反应的研究——Ⅴ.双戊烯和萜品油烯的甲氧基化反应

本文研究了氢型丝光沸石催化的双戊烯和萜品油烯的甲氧基化反应。双戊烯甲氧基化反应的主产物是α-松油甲醚,其次是顺-1,8-二甲氧基对(艹孟)烷(9),反-1,8-二甲氧基对(艹孟)烷(10),1-甲氧基对(艹孟)-3-烯(5)。萜品油烯甲氧基化反应的主要醚化产物是(5)、α-松油甲醚、(9)、(10)及8-甲氧基对伞花烃。这些醚化产物的结构由红外、核磁、质谱确定。此外,还考察了反应温度和反应时间对产物分布的影响,探讨了可能的反应机理。

三氟甲氧基化反应研究进展

近年来,有机氟化学领域迅猛发展,氟化及含氟官能团化反应受到有机化学家的高度关注.含氟官能团具有特殊的理化性质,将其引入药物分子会提高药物分子的生物活性.其中三氟甲氧基具有较强的吸电子性和高亲脂性,含有三氟甲氧基的化合物在医药和农药等领域发挥着重要的作用.近年,一些富有创新性的策略被用于合成含有三氟甲氧基的化合物.重点论述了我们研究小组在三氟甲氧基化反应领域的研究成果,并讨论了三氟甲氧基化反应所面临的一些挑战.

合成OCF3化合物的研究进展

在以生命科学为研究重点的相关领域中,氟的受欢迎程度仅次于氮杂原子。因为氟是电负性最强的元素,在当今的医药、农业化学和材料科学中起着关键作用。而三氟甲氧基(OCF3)是一种关键的氟化结构,具有独特的物理化学特性。将OCF3基团引入有机分子中,对于设计和开发生物活性化合物具有重要价值。本篇综述主要讲关于合成三氟甲氧基化合物的一些令人印象深刻的策略。

抑制人口腔癌细胞中细胞色素P450 181的新型甲氧基化黄酮

食用多酚类，包括黄酮类化合物，对癌症具有预防作用，其机制为抑制细胞色素P450（CYP）的转录和活化。通过乙氧基吩嗯嗪酮去乙基作用（EROD）实验、bDNA扩增技术研究了不同的甲氧基化黄酮（MF）化合物（共选用19个此类化合物）对细胞色素CYP1B1mRNA表达的抑制作用。

甲氧基聚乙二醇2000-氢化大豆磷脂酰乙醇胺的制备及性能探究

本研究以大豆浓缩磷脂为原料,从生产中将卵磷脂(PC)副产物磷脂酰乙醇胺(PE)进行纯化,并在超临界CO_(2)条件下进行氢化,后与聚乙二醇单甲醚2000酰氯培化,得到稳定性高的甲氧基聚乙二醇2000-氢化大豆磷脂酰乙醇胺(MPEG2000-HSPE)。采用95%的乙醇,在料液比为1∶3,温度为-13℃的条件下去除副产物中的残余PC,再用90%的石油醚,在料液比为1∶4,温度为30℃的条件下进行萃取,去除肌醇等其他磷脂,使PE纯度达到91.28%,得率为86.83%。在总压力为11 MPa(CO_(2)分压7 MPa、氢气分压4 MPa),Pd/c催化剂用量为4%,氢化温度为60℃,氢化时间为120 min,搅拌速度为300 r/min时,碘值和反式脂肪酸含量显著降低。当氢化磷脂酰乙醇胺(HSPE)与聚乙二醇单甲醚2000酰氯比例为3.5∶1,三乙胺添加量为3 mL时,反应温度50℃,反应时间4 h,产物转化率为84.63%。通过红外光谱分析发现,发现原料中的—NH_(2)消失,产物中出现—NH基团,产物吸光度为0.631、碘值为23.27 gI/100 g、水-正己烷两相分开10 mL时间为392 s,所得产品分散性好、稳定性高。

羧甲基化单甲氧基聚乙二醇的制备及其对α-干扰素的修饰

以分子量为5000的单甲氧基聚乙二醇为原料,通过Williamson方法制备了羧甲基化单甲氧基聚乙二醇. 将羧甲基化单甲氧基聚乙二醇活化后,用以修饰重组人a-干扰素. 该修饰剂与蛋白质之间以不易水解的酰胺键连接,是一种较理想的修饰剂. 考察了各种修饰条件对修饰度的影响,修饰结果显示增加修饰剂的用量和提高修饰时的pH值,可以提高修饰度.

4-甲氧基-2,3,5-三甲基吡啶的合成新方法

以 2 ,3,5 三甲基吡啶为原料 ,经氧化 ,硝化 ,甲氧基化 ,脱氧四步反应合成 4 甲氧基 2 ,3,5 三甲基吡啶 ,总收率 76 % .其结构经IR ,1HNMR ,13

3,4-二甲氧基苯甲醛的合成

以对甲酚为原料,经过溴化、甲氧基化和氧化3步反应合成3,4-二甲氧基苯甲醛,收率达70％左右。