蛇龙珠葡萄成熟过程中6种甲氧基吡嗪分析

建立了顶空固相微萃取和气相色谱-氮磷检测器法(HS-SPME-GC-NPD)测定葡萄中6种3-烷基-2-甲氧基吡嗪(MPs)的方法。经优化采用CAR/DVB/PDMS三相SPME萃取头浓缩提取葡萄中MPs,在30℃恒温条件下吸附3h。该方法具有良好的线性,6种MPs标准曲线的线性相关性系数均大于0.99;线性范围在0.78～100ng/L之间;检测限在0.20～1.40ng/L范围内;除2-甲氧基吡嗪(73.12%)外,其他5种MPs的回收率在83.20%～113.09%之间。应用本方法检测蛇龙珠葡萄成熟过程中MPs,发现在果实成熟过程中MPs含量呈递减趋势,其中2-异丁基-3-甲氧基吡嗪最为突出;3-异丁基-和3-异丙基-2-甲氧基吡嗪的含量大于其阈值,对蛇龙珠葡萄的"青椒"气味具有重要贡献。

葡萄酒中甲氧基吡嗪类物质的研究进展

甲氧基吡嗪是葡萄酒中一类重要的香气物质,被认为是葡萄酒中青草或青椒类香气的主要来源,在蛇龙珠、赤霞珠、品丽珠及美乐等品种葡萄酒中都有报道。其中,3-异丁基-2-甲氧基吡嗪、3-异丙基-2-甲氧基吡嗪、3-仲丁基-2-甲氧基吡嗪是葡萄酒中香气活性值最高的甲氧基吡嗪类物质。葡萄酒中的甲氧基吡嗪主要来源于葡萄果实,因此,葡萄栽培种植模式及酿酒工艺都会影响到葡萄酒中甲氧基吡嗪的含量。顶空-固相微萃取和气质联用技术是定量分析葡萄酒中甲氧基吡嗪类物质含量的主要手段。

提高2,6-二甲氧基吡嗪产率的方法

以2,6-二氯吡嗪为原料,通过亲电取代反应合成2,6-二甲氧基吡嗪。取代产物采取母液滤盐结晶过滤和不滤盐直接过滤2种方法,通过正交试验,考察了水量、水温、结晶时间对产物得率的影响,并得出最佳工艺为将母液不滤盐倒入3倍体积的冰水混合物中,在-5℃结晶1h,抽滤。滤饼可采用熔融分液除水,乙醚驱水,离心机脱水等不同方法除水干燥,对比得到最佳除水方法为离心机脱水法。

水分胁迫对赤霞珠葡萄果实品质和甲氧基吡嗪含量的影响

【目的】探究水分胁迫下赤霞珠葡萄果实品质形成及甲氧基吡嗪(MPs)含量的差异。【方法】以9年生赤霞珠为试验材料,对其坐果期至采收期进行9个不同程度的水分胁迫,测定果实品质和MPs含量。【结果】果实中MPs在转色前合成,中度和重度水分胁迫可显著抑制积累,转色后开始降解,且不同种类MPs降解速度不同。完全转色到收获期,2-甲氧基吡嗪(MOMP)和3-甲基-2-甲氧基吡嗪(MEMP)已经降解至检出线以下。在转色前采用中度水分胁迫,转色后采用重度水分胁迫(T5),采收期葡萄果实3-仲丁基-2-甲氧基吡嗪(SBMP)、3-异丙基-2-甲氧基吡嗪(IPMP)和3-异丁基-2-甲氧基吡嗪(IBMP)含量分别比对照降低47.27%、48.18%和44.94%。同时,T5处理下葡萄果实中可溶性固形物含量没有显著升高,总酚、总花色苷和单宁含量分别比对照提高了6.99%、31.17%和20.80%。【结论】坐果期至转色期采用中度水分胁迫处理、转色期至采收期采用重度水分胁迫处理可降低MPs含量,且有利于优质葡萄果实和葡萄酒的产生,研究结果为贺兰山东麓赤霞珠葡萄栽培和水资源高效利用提供理论参考。

香料2-甲基-3-甲氧基吡嗪的相转移催化合成

利用相转移催化法合成香料2-甲基-3甲氧基吡嗪,并对其反应条件进行探讨,找到较佳的反应条件。

2,6-二甲氧基-3,5-二硝基吡嗪的硝化工艺研究

以2,6-二甲氧基吡嗪为原料,在3种不同硝化体系(包括混酸体系、发烟硫酸-硝酸体系、发烟硫酸-硝酸钾体系)下,研究了2,6-二甲氧基-3,5-二硝基吡嗪合成的硝化反应工艺,考察了混酸配比、反应时间和反应温度等因素对硝化反应产率的影响规律,确定了硝化反应的最佳工艺条件:反应温度25℃,反应时间3h,20%发烟硫酸-硝酸钾体系(摩尔比为1∶3.5),底物2,6-二甲氧基吡嗪用量0.1mol,硝酸钾过量100%,此时产率可达67.8%。

摘叶处理对“赤霞珠”葡萄3-异丁基-2-甲氧基吡嗪积累的影响

以5年生"赤霞珠"葡萄为试材,通过果穗周围叶片全部摘除的方式,采用顶空固相微萃取(HS-SPME)结合气质联用(GC-MS)技术,利用稳定同位素做内标来检测葡萄果实中3-异丁基-2-甲氧基吡嗪(IBMP)的含量,确定最佳摘叶处理的时间以有效降低烟台"赤霞珠"葡萄中IBMP的含量。结果表明:花前摘叶处理可以明显降低葡萄果实中IBMP的含量,而转色期摘叶不会影响葡萄果实中IBMP的含量;HS-SPME结合GC-MS,利用稳定同位素做内标的方法具有较低的检测限和定量限。花前摘叶处理能有效降低"赤霞珠"葡萄IBMP的含量,进而可以改善胶东"赤霞珠"葡萄酒香气。

葡萄和葡萄酒中甲氧基吡嗪的研究进展

甲氧基吡嗪(MPs)是葡萄酒产生"豌豆"、"青椒"和"生青"气味最主要的来源化合物,目前,研究最多的MPs有3种:2-甲氧基-3-异丙基吡嗪(IPMP)、2-甲氧基-3-异丁基吡嗪(IBMP)和2-甲氧基-3-仲丁基吡嗪(SBMP)。虽然MPs在葡萄酒中含量极低,但其阈值更低,含量稍高就会明显影响葡萄酒香气。重点介绍葡萄果实中MPs的合成和代谢、影响葡萄和葡萄酒中MPs因素(气候条件、栽培措施和发酵工艺等)、检测和分析MPs的方法。

(R)-2,5-二氢-3,6-二甲氧基-2-异丙基吡嗪的合成

以D-缬氨酸为原料,经BOC基保护、酰胺化、环合和甲基化共4步合成得到目标化合物(R)-2,5-二氢-3,6-二甲氧基-2-异丙基吡嗪,总收率为44.1%,各步中间体及目标物结构经MS和1H NMR确证。改进后的方法简化了操作、降低了成本,适合于工业化生产。

反相高效液相色谱法测定(E)-3-(4-((3,5,6-三甲基吡嗪-2-基)甲氧基)-3-甲氧基苯基)丙烯酸在SD大鼠血浆中的浓度

目的建立测定SD大鼠血浆中(E)-3-(4-((3,5,6-三甲基吡嗪-2-基)甲氧基)-3-甲氧基苯基)丙烯酸浓度的反相高效液相色谱(LC-UV)方法,并用于其在SD大鼠体内的药动学研究。方法采用Diamonsil-C18(2)柱(100 mm×4.6 mm,5μm),以乙腈∶水(含5 mM的醋酸铵,用醋酸调节pH至4.0)=30∶70为流动相,测定70只SD大鼠单剂量尾静脉给药15mg/kg后不同时刻血浆中药物的浓度,并由此计算其在SD大鼠体内的药动学参数。结果 SD大鼠血浆中(E)-3-(4-((3,5,6-三甲基吡嗪-2-基)甲氧基)-3-甲氧基苯基)丙烯酸测定的线性范围为0.020 16～10.08μg/ml,提取回收率大于95%,批内批间精密度均小于15%。大鼠尾静脉注射给药后,血浆中峰浓度(cmax)为35.60μg/ml,半衰期(t1/2)为3.36 h,0～12 h药时曲线下面积(AUC0～12)为17.12μg.h/ml,0～∞药时曲线下面积(AUC0～∞)为17.72μg h/ml。结论本法方便快捷,可用于(E)-3-(4-((3,5,6-三甲基吡嗪-2-基)甲氧基)-3-甲氧基苯基)丙烯酸的临床前药动学研究。

2-甲氧基-3,5-二硝基-6-叠氮基吡嗪的合成

2-甲氧基-3,5-二硝基-6-叠氮基吡嗪(MDNAP)是一种新型含能化合物的母体,以2,6-二氯吡嗪为原料,经过甲氧基化合成得到2-甲氧基-6-氯吡嗪(MCP),得率81%.用硝硫混酸硝化MCP,在较温和的条件下得到2-甲氧基-3,5-二硝基-6-氯吡嗪(MDNCP),得率75%.MDNCP经叠氮化合成得到MDNAP,得率60%,各中间体均用IR、H1NMR、ESI-MS和EI-MS进行表征。

新型[(吡嗪-3-基)甲氧基]芳酸衍生物的合成及其抗血小板聚集活性

以具有活血化瘀作用的中药有效成分阿魏酸为先导物,利用基于受体结构的理性药物设计方法,设计并合成了6个新化合物[(吡嗪-3-基)甲氧基]芳酸衍生物(6a^6f)。以2-甲基吡嗪和不同取代的芳香酸甲酯为起始原料,经自由基卤代反应、醚化反应和水解反应合成6a^6f,其结构经1H NMR,13C NMR, IR和MS表征。体外药效筛选结果显示:6a^6f具有明显的抗血小板聚集活性,其中(E)-3-甲氧基-4-(吡嗪-2-甲氧基)-苯丙烯酸(6a)和3-(2-吡嗪甲氧基)-4-甲氧基-苯甲酸(6e)的活性优于奥扎格雷和阿魏酸。(E)-3-甲氧基-4-(吡嗪-2-甲氧基)-苯丙烯酸(6a)的抗血小板聚集活性,优于化合物(E)-3-(4-(吡啶-3-基)甲氧基)-3-甲氧基苯基)丙烯酸。

2-甲氧基-3-异丁基吡嗪-(甲氧基-13C)的合成研究

近年来,稳定同位素示踪技术在代谢组学的研究中起到了重要作用。以亮氨酰胺盐酸盐为原料,与乙二醛发生环化反应得到中间体2-羟基-3-异丁基吡嗪,再通过氯化反应制备2-氯-3-异丁基吡嗪,在碱性条件下和同位素标记甲醇-13C发生缩合反应得到目标化合物。合成路线避免中间体由烯醇式变为酮式,避免得到目标产物的同分异构体,且操作简单,工艺流程短,副产物少,收率可达70%以上,13C同位素丰度稀释低。产物经HPLC、MS、~1HNMR和13CNMR表征,结果表明：化学纯度〉99%,同位素丰度〉98.8 atom%13C。

2-甲氧基-3,5-二甲基吡嗪的合成方法研究

通过2,6-二甲基吡嗪和硫酰氯进行氯代反应生成2-氯-3,5-二甲基吡嗪,氯代产物在与甲醇钠通过取代反应得到2-甲氧基-3,5-二甲基吡嗪。通过各种实验数据的对比分析,得出了一套适合生成2-甲氧基-3,5-二甲基吡嗪的合理化的工艺控制点,从而实现了产品的路线选择,有利于2-甲氧基-3,5-二甲基吡嗪朝向工业化发展[1]。

葡萄果梗在红葡萄酒酿造中的应用

本文从以下几个方面讨论了葡萄果梗在葡萄酒酿造中的作用:果梗中影响葡萄酒质量的主要物质组成;葡萄浆果各部分酚类化合物的比较;果梗对葡萄酒的影响。葡萄酒酿造过程中,葡萄梗特别是干葡萄梗的添加会增加葡萄酒中酚类物质的含量,并且还会影响到葡萄酒的风味;添加经蒸汽处理的葡萄梗,可增加可觉察性黄烷酮类物质的含量。

2-[5,6-双(4-甲氧基苯基)吡嗪-2-氧基]-2-甲基丙酸的合成及抗血小板聚集活性和安全性药理研究

目的设计合成2-[5,6-双(4-甲氧基苯基)吡嗪-2-氧基]-2-甲基丙酸,并进行抗血小板聚集活性及初步安全性评价。方法目标化合物的合成以对甲氧基苯乙酸为起始原料,经酰化、付克、氧化、环合、烷基化、水解共5步反应完成。通过灌胃及体外给药,用二磷酸腺苷、胶原、花生四烯酸等不同诱导剂,以阿司匹林和氯比格雷作阳性对照,进行了动物实验性抗血小板聚集和血小板依赖性血栓形成的药效学研究及安全性药理试验。结果与结论合成反应总收率达9. 6%,产品纯度大于99. 0%,经优化后的合成工艺易于操作,也易于放大生产。药效学试验显示,目标化合物对胶原、花生四烯酸诱导的血小板聚集有明显抑制作用,作用优于氯比格雷。大鼠体内外血栓形成实验显示,目标化合物对血栓形成有一定的预防作用。血小板黏附性实验显示,目标化合物可降低血小板黏附性,而阿司匹林没有明显作用。血液流变性实验显示,目标化合物可降低血瘀模型大鼠的血液黏度。一般药理试验显示,目标化合物对小鼠一般行为、自主活动及协调运动无明显影响,对麻醉犬血压、呼吸频率、幅度、心率无明显影响,与对照组比较无显著差异,但对小鼠阈下剂量戊巴比妥钠催眠有一定协同作用。小鼠肠蠕动实验和兔瞳孔实验显示,目标化合物对自主神经系统无明显影响。

粉末活性炭对水中嗅味物质IPMP和IBMP的吸附特性

研究粉末活性炭(PAC)对水中嗅味物质2-甲氧基-3-异丙基吡嗪(IPMP)和2-甲氧基-3-异丁基吡嗪(IBMP)的吸附特性,考察pH、共存离子、本底值和预氯化对吸附作用的影响,并分析吸附动力学和等温吸附模型。研究结果表明:PAC对IPMP和IBMP吸附效果较好,当投加量为25 mg/L时,对IPMP和IBMP的去除率分别为88.74%和95.31%,IBMP比IPMP更容易被吸附;在试验浓度范围内,吸附等温线符合修正的Freundlich方程,吸附速率符合二级反应动力学模型,以化学吸附为主;pH对吸附有一定影响,强酸性环境对吸附有明显的抑制作用,最佳吸附pH为10;对于IBMP,共存离子均有利于吸附;PAC对于IPMP,Ca2+有利于吸附,Na+和Cl-不利于吸附;在原水中,两者的吸附容量明显降低,主要是小分子有机物产生竞争吸附;余氯对PAC吸附IPMP和IBMP有明显抑制作用;随着氯质量浓度增大,抑制作用加强。

液液萃取-气质联用法检测水中IPMP与IBMP

对液液萃取（LLE）-气相色谱质谱（GC/MS）法测定饮用水中异嗅物质2-甲氧基-3-异丙基吡嗪（2-methoxy-3-3isopropyl pyrazine,IPMP）及2-甲氧基-3-异丁基吡嗪（2-methoxy-3-3isobutyl pyrazine,IBMP）的方法进行了探讨,确定了最佳萃取条件,萃取时间为4 min,NaCl加入量为60 g.L-1,pH值为4左右.在选定条件下,IPMP和IBMP在20~500μg.L-1的范围内具有良好的线性关系,相关系数r〉0.995;方法回收率为72.0%~103.6%;相对标准偏差RSD〈8%.

葡萄酒中生青气味的研究进展

葡萄酒香气是葡萄酒品质的重要组成部分,也是葡萄酒感官评价的关键风味指标。生青气味是葡萄酒中常见的一类特征香气,过重的生青气味通常被认为是葡萄酒的品质缺陷,其受葡萄品质、葡萄园风土及酿造工艺等因素的影响。该文对葡萄酒中有关生青气味的研究进行了综述,主要介绍了葡萄酒中生青气味的描述词、物质基础和影响因素,旨在为更好地了解我国葡萄酒中生青气味的形成原因及生产过程中对其进行精准调控提供理论依据。

不同臭氧化方式对嗅味物质IBMP去除效果研究

研究了不同O3投加方式情况下,O3、H2O2及其联用工艺对嗅味物质2-甲氧基-3-异丁基吡嗪(IBMP)的去除效果。结果表明,在同一O3投加方式条件下,O3-H2O2联用工艺(O3间歇流法26.1%,O3连续流法100%)对IBMP的去除效果最好,其次是单独O3(O3间歇流法23.17%,O3连续流法:96.9%),单独H2O2(7.6%)效果最差。H2O2可催化O3加速产生.OH,使IBMP氧化速率加快,提高了去除率。O3投加方式对IBMP的去除效果有着较大影响,当采用间歇流法时,IBMP的去除率仅为25%左右,当采用连续流法时,IBMP的去除率接近100%,可见O3连续流法更易于去除水中的IBMP。