甲氧基聚氧化乙烯丙基三甲氧基硅烷的合成与表征

以甲氧基聚氧化乙烯单烯丙基醚和三甲氧基硅烷为原料进行硅氢加成反应,实验分别从反应时间、温度、催化剂用量、反应物物质的量比、甲氧基聚氧化乙烯单烯丙基醚分子量对甲氧基聚氧化乙烯单烯丙基醚的硅氢加成反应转化率的影响进行了研究。结果表明,当甲氧基聚氧化乙烯单烯丙基醚与三甲氧基硅烷的物质的量比为1∶1.2,反应温度85℃,时间8 h,催化剂用量为反应物质量的35×10-6时,甲氧基聚氧化乙烯单烯丙基醚的平均分子量分别为320、560、760,其转化率分别达到了98.7%、95.2%、93.0%。运用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对甲氧基聚氧化乙烯丙基三甲氧基硅烷的结构、组成和分子量进行了表征。

三羟甲基丙烷单烯丙基醚二辛酸酯改性硅油的合成与表征

以三羟甲基丙烷单烯丙基醚和辛酰氯为原料,用酰氯法合成了三羟甲基丙烷单烯丙基醚二辛酸酯,然后将其与低含氢硅油反应,制备了三羟甲基丙烷单烯丙基醚二辛酸酯改性硅油,并对产物和中间体进行了分析与表征。红外光谱和核磁共振的表征证实了辛酸酯及其改性硅油的结构;热失重分析结果表明该辛酸酯改性硅油在170~350℃时性质较稳定。

1,3-丙二醇单烯丙基醚的合成工艺优化

以1,3-丙二醇、氢氧化钾和烯丙基氯为原料,1,3-丙二醇自身作反应介质,在相转移催化剂四丁基溴化铵作用下合成了1,3-丙二醇单烯丙基醚。讨论了反应物料摩尔比、碱加入量、催化剂用量、反应温度和反应时间等因素对产品收率的影响。采用三因素五水平的响应面分析法对工艺条件进行了优化,得到了合成的最佳工艺条件。结果表明,四丁基溴化铵为烯丙基氯质量的5%,n(1,3-丙二醇)∶n(KOH)∶n(烯丙基氯)=6.3∶1.2∶1,反应温度72℃,反应时间3 h时,收率可达82.48%。通过对1,3-丙二醇的回收套用大大降低了成本。该工艺具有毒性小、副产少、反应时间短、收率高的优点。

三羟甲基丙烷单烯丙基醚二辛酸酯改性硅油的合成及热性能表征

以三羟甲基丙烷单烯丙基醚二辛酸酯和低含氢硅油为原料,在氯铂酸催化下发生硅氢加成反应,合成了三羟甲基丙烷单烯丙基醚二辛酸酯改性硅油。根据反应温度、反应时间、催化剂用量和物料比n(辛酸酯)/n(低含氢硅油)对产物收率的影响设计了正交试验。在正交试验结果的基础上借助反应条件的单因素分析,确定了最佳反应条件:反应温度为110℃、反应时间为6 h,催化剂用量为50×10-6,物料比n(辛酸酯)/n(低含氢硅油)=1.0。采用红外光谱以及热重分析对产物进行表征,结果表明,三羟甲基丙烷单烯丙基醚二辛酸酯已经接枝到硅油主链中,并且产物具有良好的热稳定性。

毛细管气相色谱法分析乙二醇单烯丙基醚

本文通过查阅文献,结合实验条件,通过大量实验,采用SE-54(1%乙烯基、5%苯基、94%甲基硅氧烷)交联弹性石英毛细柱[5],单因素法得到不同柱温、载气流速对分离度R的影响。从而选出了色谱分离最佳操作条件,利用峰高增高法和纯物质保留值对照法对样品中各组分定性。通过回收率测定和样品分析,验证了该方法的精密度和准确度,得到了很好的效果。本文所述气相色谱法适合于工业乙二醇单烯丙基醚的定量分析,及其中微量杂质的定量检出。为产品质量控制提供了可靠的依据。

三羟甲基丙烷烯丙基醚二辛酸酯改性硅油的合成

以低含氢硅油(SH)和三羟甲基丙烷单烯丙基醚二辛酸酯(AEDD)为原料,甲苯为溶剂,H2Pt Cl6为催化剂,合成了一种新型的有机酯改性硅油——三羟甲基丙烷烯丙基醚二辛酸酯改性硅油(SE),其结构经1H NMR和FT-IR表征。考察了甲苯用量、物料比r[n(AEDD)∶n(SH)]、反应温度、反应时间和H2Pt Cl6用量对SH转化率的影响。结果表明,在最优反应条件[AEDD 0.1 mol,r=1.1,甲苯90 m L,H2Pt Cl68 g,于100℃反应6 h]下,SH转化率85%。

烯丙基醚葡萄糖苷的制备和表征

以对甲苯磺酸为催化剂,葡萄糖和二乙二醇单烯丙基醚反应制备了二乙二醇单烯丙基醚葡萄糖苷。考察了反应物配比、反应时间、反应温度和催化剂用量对糖苷聚合度的影响。结果表明:n(葡萄糖)∶n(二乙二醇单烯丙基醚)=1∶4,催化剂用量为葡萄糖质量的3.2%,反应温度110℃,反应时间5h的条件下所得产品平均聚合度可达到1.06。

十二氟庚氧丙基三甲氧基硅烷的合成与应用研究

以十二氟庚醇为原料,与溴丙烯经缩合反应制得十二氟庚基烯丙基醚,再与三甲氧基硅烷进行硅氢化反应制得十二氟庚氧丙基三甲氧基硅烷,总收率为77.4%。应用性能测试表明,其在载玻片上涂覆成膜后对水的静态接触角为109°,属于典型的疏水材料。该成膜后的载玻片在1kg负载下以钢丝棉摩擦1000次后,对水的静态接触角为105.8°,无明显降低,具有良好的耐摩擦性。

高相对分子质量双烯丙基聚氧丙烯醚的合成研究

以单烯丙基聚氧丙烯醚AP-8000、烯丙基缩水甘油醚为原料,采用接枝反应制备双烯丙基聚氧丙烯醚(AA-8000)。通过对催化剂的筛选,确定自制固体酸催化剂CT-1。通过单因素实验,确定了适宜的合成工艺条件:n(烯丙基缩水甘油醚)∶n(AP-8000)=1.1∶1,反应温度为50℃,反应时间为3 h,CT-1用量为0.2%;依此条件进行了3次重复性实验,平均接枝率达94.67%。通过核磁共振(1H NMR)和凝胶色谱(GPC)对目标产物进行了表征。

侧挂聚醚和烷基磺酸锂的单离子梳状聚合物电解质的合成与性能

采用α 烯丙基聚醚(UPEO)/烯丙基磺酸锂(LS)/苯乙烯(St)共聚反应,合成得到一种以聚烯烃链为主链、侧挂聚醚和烷基磺酸锂的新型单离子梳状聚合物电解质(CPPL)。通过元素分析、IR、GPC以及DSC等对其结构与形态进行了分析表征。研究了反应物料配比、催化剂、反应时间等因素对CPPL物理性能的影响。研究结果表明:该类聚合物电解质膜材料的θg值和成膜性能主要取决于单体原料配比,CPPL室温电导率可达9.3×10-3s/cm。

TMPME对丙烯酸酯印花黏合剂性能的影响

以三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)为交联单体,丙烯酸酯类单体为原料,采用半连续化种子乳液聚合的方法制备TMPME改性的聚丙烯酸酯印花黏合剂,研究分析TMPME的用量和加入方式对印花黏合剂性能的影响。结果表明,在以丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯以及丙烯酸为主要单体的共聚体系中,TMPME的加入能够提高印花黏合剂的耐摩擦牢度等级,在预乳化液剩余1/2时向预乳化液中加入TMPME,混合均匀后继续滴加;用量为单体总量3%的条件下,乳液稳定性和单体转化率较高,耐摩擦效果最好。

乙二醇单烯丙基醚的合成

以自制的丙烯醇钠为催化剂,采用丙烯醇为起始剂,环氧乙烷(EO)进行开环聚合再进行精馏提纯合成乙二醇单烯丙基醚。通过单因素实验结果表明,较优的合成条件为n(丙烯醇)∶n(EO)=(2~3)∶1、反应温度120℃、反应时间3~4h、催化剂丙烯醇钠用量为总质量的2‰。气相色谱确定了乙二醇单烯丙基醚的纯度≥99.5%。

辐射聚合制备核壳交联型的氟改性聚氨酯/丙烯酸酯复合乳液

将三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)作为扩链剂引入到聚氨酯分子主链中合成出水性聚氨酯乳液,之后将其与含氟的甲基丙烯酸六氟丁酯(HFBMA)物理共混形成核壳型的聚氨酯/丙烯酸酯(PUA)复合乳液,通过^(60)Co射线引发核中HFBMA的双键与壳中聚氨酯TMPME侧链上的双键发生反应,从而使作为核的含氟丙烯酸酯和作为壳的聚氨酯产生核壳间的交联。与传统的PUA核壳乳液相比,此种核壳交联的乳液在成膜时,由于聚氨酯分子链和丙烯酸酯分子链之间存在化学键的连接,增强了聚丙烯酸酯和聚氨酯分子水平上的相容性,因此PUA涂膜的硬度、力学性能和耐候性得到大幅提高。而氟的引入使得PUA涂膜具有良好的耐水解性和耐化学品性。

乙二醇单烯丙基醚的合成研究

以烯丙醇和环氧乙烷为原料,甲基磺酸锌为催化剂,经聚合反应合成乙二醇单烯丙基醚粗品。考察了催化剂用量、反应温度和烯丙醇与环氧乙烷用量比对组分含量的影响,优化后的反应条件为:催化剂用量为烯丙醇和环氧乙烷总质量的3‰,反应温度为110℃,n(烯丙醇)∶n(环氧乙烷)=1∶0.8。在此条件下,合成的粗品中乙二醇单烯丙基醚含量达85.8%,有效转化率达98.5%。

石菖蒲挥发油的初步研究(第二报)——从石菖蒲挥发油中制取α-细辛醚的研究

作者①考察了南京地区市售石菖蒲挥发油的含量,按中华人民共和国药典(1963年版)规定方法提取,收率为2.04%;工厂用夹层锅蒸馏提取,收率为0.88%。②测定了挥发油中α-细辛醚、β-细辛醚、1-烯丙基-2,4,5-三甲氧基苯的含量分别为2.17%、62.38%、18.24%。③药理实验指出α-细辛醚为止咳平喘的有效成分,因此,就如何将β-细辛醚转化为-α细辛醚进行了研究,曾试验了连续两次碱催化回馏法和一次碱催化回馏法。最后总结出了α-细辛醚的制备工艺流程。

后酯化法制备聚羧酸盐系高效减水剂的研究

通过丙烯酸与烯丙基磺酸钠的自由基共聚制备了含有羧基和磺酸基团的共聚物,然后将其与聚乙二醇单烷基醚进行酯化反应,合成了可用作高效减水剂的聚羧酸盐接枝共聚物。通过CPC、红外光谱和化学滴定等方法对接枝共聚物的结构进行了表征。在此基础上讨论了接枝共聚物主链分子量、支链长度以及羧基、磺酸基和聚氧乙烯支链三者的摩尔比等因素对减水剂性能的影响。并研究了减水剂掺量对水泥净浆和砂浆性能的影响。

新型聚羧酸系高性能陶瓷减水剂的合成及应用

选用丙烯酸、马来酸酐和聚乙二醇单烯丙基醚为聚合单体,采用一步法合成了一种聚羧酸系高性能陶瓷减水剂(CA-100)。比较了CA-100、三聚磷酸钠、水玻璃三种减水剂的应用性能。结果表明,CA-100陶瓷减水剂的解胶性能好,适应范围广。这种新型的陶瓷减水剂具有优异的应用潜力。

p-BAEB液晶化合物及其均聚物的合成与表征

以乙二醇单烯丙基醚、对羟基苯甲酸乙酯和联苯二酚为原料,经磺酰化、酯化以及酰氯化合成了对苯二烯丙氧基乙氧基苯甲酸联苯二酚酯液晶化合物,并进行了均聚反应;表征了液晶单体及其均聚物的化学结构,并研究了其熔融和相行为。结果表明,该液晶单体的熔点为149℃,在135℃出现一个晶型转变,在320℃并保持5min后变为各向同性,但已开始分解。该化合物为近晶型液晶,其均聚物的熔点也为149℃,但在分解之前没有出现清亮点,且同样以近晶型液晶为主体。

VAc/NaAA/EGMAG无皂乳液聚合及表征

以无皂乳液聚合法合成了聚(醋酸乙烯酯/丙烯酸钠)(P(VAc/NaAA))共聚物乳液,考察了单体配比对聚合物性能的影响,并以功能性单体乙二醇单烯丙基醚(EG-MAG)对聚合物进行改性,研究了EGMAG的加入量对聚合物性能的影响情况。结果表明,以无皂乳液聚合法可以制得综合性能良好的P(VAc/NaAA)聚合物乳液,聚合体系中引入EGMAG共聚单体后,聚合物的稳定性提高。TEM照片显示以此方法制备的聚合物乳胶粒具有明显的核壳结构。

大分子型紫外光固化水性聚氨酯的合成研究

采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)以及1,4–环己烷二甲醇(CHDM)充当硬段,线性聚碳酸酯二元醇(T5651)作为软段,三羟甲基丙烷单烯丙基醚(TMPME)充当光敏单体,二羟甲基丙酸(DMPA)为亲水单体,通过扩链合成了大分子型紫外光固化水性聚氨酯(UV-WPU)。结合核磁共振波谱(NMR)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、透射电镜(TEM)、热重分析(TGA)以及激光粒度分析仪对合成的乳液及涂膜的结构与性能进行了表征,探讨了TMPME、DMPA、CHDM用量和光固化工艺对于树脂乳液以及成膜后性能的影响。结果表明:当TMPME质量分数为15%,CHDM、DMPA质量分数分别为6%、5%时制得的聚氨酯乳液贮存稳定、性能优异;经紫外光固化35 s后涂膜硬度高、不黄变,耐溶剂性好。