甲氧基苯基偶氮衍生物电子结构与二阶NLO性质的HF/FF方法研究

采用量子化学HF方法在631G水平上优化6个甲氧基苯基偶氮衍生物分子的几何构型,利用HF/631G*方法计算它们的偶极矩、电荷分布、前线分子轨道能级并结合有限场(FF)方法计算二阶非线性光学系数.结果表明,偶氮苯衍生物分子具有很好的共轭性,在给吸电子基团作用下,电荷转移明显,展现示出较强的极性.偶氮苯衍生物分子与苯乙烯、Schiff碱类衍生物相似,也具有很好二阶非线性光学活性,同时六元杂环取代的偶氮苯衍生物分子二阶非线性光学系数比未取代的大,五元杂环取代结果相反.

显色剂2,5-二甲氧基-4-氯苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与镉显色反应的研究

合成了显色剂2,5-二甲氧基-4-氯苯基重氮氨基偶氮苯(DMCDAA),并用元素分析和红外光谱分析证明其分子组成与结构。研究了该试剂与镉(Ⅱ)的显色反应条件。结果表明,在 pH 11．5的硼砂-氢氧化钠缓冲溶液中,表面活性剂Triton X-100存在下,DMCDAA与镉(Ⅱ)形成稳定的组成比为2:1的络合物,λmax=526 nm,ε526=2．1×105L·mol-1·cm-1。镉(Ⅱ)含量在 0-20μg/25 mL内符合比耳定律,回归系数为0．999 6。将方法用于铝合金中镉(Ⅱ)的测定,结果的RSD均小于2．5％,回收率在104％-106％之间。

5-对硝基苯基偶氮基-25，26，27-三甲氧基-28-羟基杯[4]芳烃的合成

以杯[4]芳烃三甲醚和对硝基苯胺为原料，经重氮化-偶合反应合成了5-对硝基苯基偶氮基-25，26，27-三甲氧基-28-羟基杯[4]芳烃，通过IR，^1H NMR对其结构进行了表征。

新显色剂4-甲氧基-2,5-二磺酸基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与镉(Ⅱ)显色反应的研究

合成了新试剂4 甲氧基 2,5 二磺酸基苯基重氮氨基偶氮苯,并研究了它与镉(Ⅱ)的显色反应。在TritonX 100存在下,于pH10.5～11.5的Na2B4O7 NaOH的缓冲溶液中,试剂与镉(Ⅱ)形成红色配合物,最大吸收波长为526nm,表观摩尔吸光系数为2.5×105L·mol-1·cm-1,镉含量在0～10μg/25mL范围内遵守比耳定律。

4甲-氧基-2-磺酸基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与汞(Ⅱ)的显色反应

合成了4-甲氧基-2-磺酸基苯基重氮氨基偶氮苯(M OSDAA),并对该试剂与汞(Ⅱ)的显色反应进行了研究。实验表明,在pH11.5的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,Triton X-100存在下,该试剂与汞(Ⅱ)形成3∶1的红色络合物,其最大吸收波长位于520nm,表观摩尔吸光系数为2.56×105L·mo-l-1·cm-1,Hg(Ⅱ)在0—14μg/25mL范围内遵守比耳定律。

新显色剂2-羟基-3-甲氧基-5-硝基苯基重氮氨基偶氮苯与汞显色反应研究

本文探讨了2-羟基-3-甲氧基-5-硝基苯基重氮氨基偶氮苯（HMeONDAA）与汞的显色反应。在Triton X-100存在下，于pH9．0的NH4Cl-NH3·H2O缓冲介质中，汞（Ⅱ）与试剂形成1：2的稳定红色络合物，其最大吸收波长位于525nm处，表观摩尔吸光系数为1．06×10^5L·mol^-1·cm^-1，汞质量浓度在0～30ug／25ml范围内符合比耳定律。重金属离子中仅镉有干扰，可用氨三乙酸掩蔽。本法用于废水中汞的测定，结果满意。

4-甲氧基-3-磺酸基苯基三氮烯与镉的显色反应研究

文章合成了4-甲氧基-3-磺酸基苯基三氮烯试剂,研究了它的物理和化学性质及其与镉(Ⅱ)的灵敏显色反应。在Triton X-100的存在下,于pH=9.5～11.6的硼砂-氢氧化钠的缓冲溶液中,显色剂与镉(Ⅱ)形成2∶1的红色配合物,最大吸收波长为540nm,表观摩尔吸光系数为7.56×104L.mol-1.cm-1,镉含量在0～10μg/25mL范围内遵守比耳定律。

室温离子液体萃取-石墨炉原子吸收光谱法测定超痕量钼

合成一种室温离子液体1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（[C8mim][PF6]），替代挥发性有机溶剂用于金属离子的液／液萃取。在阳离子表面活性剂CTMAB存在下，钼（Ⅵ）与新合成的试剂5-对甲氧基苯基偶氮水杨基荧光酮（P—MOPASF）反应形成稳定的红色络合物。在显色后的溶液中，加入室温离子液体1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐后，钼络合物被迅速萃入离子液体相。然后，用4．0mol／LNaOH溶液将钼（Ⅵ）从离子液体相反萃取至水中，此反萃液直接应用于石墨炉原子吸收光谱法测定钼。钼一次萃取率接近100％，富集倍数达100倍以上。室温离子液体萃取-石墨炉原子吸收光谱法成功地应用于环境水样中超痕量钼的测定，平均回收率为95．0％～105．5％。

催化动力学光度法测定食品中微量铜的研究

提出了催化动力学吸光光度测定铜的新方法 ,基于在 0 .0 5～ 0 .0 9mol· L-1硫酸介质中和 2 .0× 1 0 -3 mol·L-1氯化十六烷基吡啶存在下 ,Cu( )催化抗坏血酸还原邻甲氧基苯基重氮氨基偶氮苯。用固定时间法在 50 2 nm处监测催化反应。方法的线性范围为 0～ 2 8ng·ml-1,检出限( 3σ)为 0 .66ng· ml-1,摩尔吸光系数为 9.65× 1 0 5L· mol-1· cm-1。除 Fe( )外常见离子都不干扰测定。用 NH4 F掩蔽 Fe( ) ,方法直接应用于多种食品分析 ,结果与二乙基二硫代氨基甲酸钠萃取光度法相同 ,相对标准偏差为 2 .0 %～ 4.4% ( n=6)。非催化反应和催化反应在 3.0～ 8.0 min内为假零级反应 ,活化能分别为 1 56.1和 1 0 3.8k J·