两种卤代菊酸含氟对甲氧甲基苄酯的合成及其杀虫活性

报道了两种含氟对甲氧甲基苄酯类拟除虫菊酯新化合物 ,即三氟甲基氯菊酸含氟对甲氧甲基苄酯和二溴菊酸含氟对甲氧甲基苄酯的合成 .

9,9-双(甲氧甲基)芴制备及性能研究

研究9,9-双(甲氧甲基)芴的制备反应及其性能.9,9-双(甲氧甲基)芴的合成分两步:首先,芴与多聚甲醛反应合成9,9-双(羟甲基)芴;接着采用三相相转移催化法由9,9-双(羟甲基)芴制备9,9-双(甲氧甲基)芴.用9,9-双(甲氧甲基)芴做给电子体制备Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合,催化剂的活性为每g催化剂催化130 kg丙烯,聚合物等规度为97%.提出一条清洁生产的工业合成工艺,并建立了生产装置,生产出了合格的9,9-双(甲氧甲基)芴.

尼龙-66的N-羟甲基化和N-甲氧甲基化改性及性能

研究了尼龙 - 6 6在甲酸中与甲醛反应 ,于 6 0℃生成 N-羟甲基化尼龙 - 6 6 ,同时又研究了尼龙 - 6 6与甲醛的甲醇溶液反应生成 N-甲氧甲基化尼龙 - 6 6 ,结果使尼龙 - 6 6的熔点分别降为 180～ 190℃和 15 0℃ ,同时降低了模数 ,改善了其在乙醇中的溶解性 ,提高了粘结性 。

N-甲氧甲基苯胺类化合物非线性光学效应的量化计算

∶计算了一系列Ｎ－甲氧甲基苯胺类化合物的二阶非线性光学系数，系统地研究取代基的电子性质和取代基位置对其非线性光学性质的影响．研究表明，该类化合物的非线性光学性质与其分子结构有着密切的联系．

合成四甲氧甲基甘脲工艺条件的研究

四甲氧甲基甘脲是一种新型粉末涂料的交联剂。通过碱催化把甘脲和多聚甲醛缩合成四羟甲基甘脲中间体,然后再与过量的甲醇在酸性条件下合成四甲氧甲基甘脲。研究了反应物摩尔比、pH值、反应时间和温度,以及滴加速度等各因素对四羟甲基甘脲中间体和四甲氧甲基甘脲收率的影响,并通过正交实验得到最佳工艺条件。产物采用红外色谱仪(FT-IR)进行了表征;使用了高效液相色谱仪和紫外色谱仪检测了产品的纯度和产率。据上述红外、液相色谱分析可知,本方法合成的四甲氧甲基甘脲产率高,能达到80%(质量分数),纯度也高达到92%。

（5R）－5－甲基－2－异丙基－1－环己烯基甲氧甲基醚的＇H－＇H COSY谱解析

通过对（５Ｒ）－５－甲基－２－异丙基－１－环己烯基甲氧甲基醚的＇Ｈ－＇ＨＣＯＳＹ谱图中质子信号偶合相关关系的分析，归属了各吸收峰的位置。

N-甲氧甲基苯胺衍生物非线性光学性质

系统地研究了N 甲氧甲基苯胺衍生物的非线性光学性质 ,有选择地合成了 1 0个N 甲氧甲基苯胺衍生物 ,测定了它们的熔点和非线性光学性质 ,发现其中 3个有倍频效应 ,并分析了它们的结构特征 .根据实验数据 ,证明了N 甲氧甲基苯胺衍生物对硝基苯胺是一个很有前途的非线性光学材料 .

齐格勒-纳塔催化剂内给电子体1,1-双(甲氧甲基)环己烷的合成

以环己酮为起始原料,经Darzens反应、水解酸化、脱羧重排、缩合歧化及醚化反应合成了1,1-双(甲氧甲基)环己烷,并考察了反应中原料物质的量的比、脱水剂无水Na2SO4用量等关键因素的影响。在适宜的反应条件下,以环己酮计,目标产品的总收率为61.6%,气相色谱纯度为95.3%。1H-NMR分析表明所获产品结构正确。

合成四甲氧甲基甘脲最佳工艺的研究

首先以尿素和乙二醛为原料,在酸性条件下合成甘脲;然后将合成的甘脲与甲醛在碱性条件下反应得到四羟甲基甘脲;最后研究了四羟甲基甘脲在酸催化下与甲醇反应合成四甲氧甲基甘脲的最佳工艺条件,考察了原料配比、反应温度和反应时间对产率的影响。研究结果表明:原料配比对产物产率影响最大,反应温度次之,反应时间影响最小。其最佳工艺条件为:四羟甲基甘脲与甲醇的物质的量比为1:16,反应时间为3h,反应温度为40℃。

甲氧咪草烟中间体5-甲氧甲基-2,3-吡啶二羧酸二甲酯高效液相色谱分析

5-甲氧甲基-2,3-吡啶二羧酸二甲酯是除草剂甲氧咪草烟的重要中间体。建立了一种用高效液相色谱定量分析5-甲氧甲基-2,3-吡啶二羧酸二甲酯的方法。采用Agilent ZORBAX SB-Aq色谱柱和紫外检测器,以乙腈和磷酸水(体积比30∶70)为流动相对其进行分析。方法的线性相关系数为0.999,标准偏差为0.28,平均回收率为99.7%。方法操作简单,准确度和精密度高,线性相关性好。

Ziegler-Natta催化剂内给电子体9,9-双(甲氧甲基)芴的合成新工艺

实验以芴、金属钠与氯甲基甲醚为原料两步合成了9,9-双(甲氧甲基)芴,包括制备芴二基钠及芴二基钠的烷基化反应。最佳合成工艺条件为:(1)制备芴二基钠:以二乙二醇二甲醚为溶剂,n(芴)∶n(钠)=1.0∶2.2,反应温度为65℃,反应时间为8.0h;(2)芴二基钠的烷基化反应:n(芴)∶n(氯甲基甲醚)=1.0∶2.4,反应温度为20℃,反应时间6.0h,在上述条件下,9,9-双(甲氧甲基)芴收率可达66.9%。

六甲氧甲基嘧胺的合成方法研究

本文报道了六甲氧甲基嘧胺的合成方法，并讨论了温度和时间对收率的影响．

对(甲氧甲基)氯苄工艺条件的优化

采用统计调优法对甲醚菊酯中间体单甲醚的生产工艺进行优化试验.本试验采用均匀设计法,选用二次多项式模型进行逐步回归分析,以“等高线”寻求最优惠点方向,并获得优惠工艺条件.

5-甲氧甲基-2,3-吡啶二羧酸酯的合成方法

[目的]探索甲氧咪草烟中间体5-甲氧甲基-2,3-吡啶二羧酸二乙酯的新合成路线。[方法]首先以草酸二乙酯和乙酸乙酯为原料合成草酰乙酸二乙酯,以丙烯醛和甲醇为原料合成3-甲氧基丙醛;再以原甲酸三乙酯、3-甲氧基丙醛、草酰乙酸二乙酯以及氨基磺酸铵为原料,在催化剂作用下,合成甲氧咪草烟中间体5-甲氧甲基-2,3-吡啶二羧酸二乙酯。[结果]产物结构经过核磁以及进一步除草剂合成得到验证。[结论]该方法工艺简单、原料易得、产品容易纯化,适合工业化生产。

5-甲氧甲基-2,3-吡啶二羧酸的合成

[目的]5-甲氧甲基-2,3-吡啶二羧酸是合成除草剂甲氧咪草烟的关键中间体,具有重要的研究和生产价值。[方法]以马来酸二乙酯为起始原料,经过羟胺取代、脱水、加成环合和水解制成5-甲氧甲基-2,3-吡啶二羧酸。[结果]反应总收率42.4%,含量95.6%。[结论]该路线可以作为工业生产路线。

3-(N-乙基-N-甲氧碳酰甲基)氨基乙酰苯胺的合成

以间氨基乙酰苯胺为起始原料,经乙醛乙基化,再与氯乙酸甲酯反应合成3-(N-乙基-N-甲氧碳酰甲基)氨基乙酰苯胺,并对合成工艺进行优化,得到较优工艺条件为:n(间氨基乙酰苯胺)∶n(乙醛)=1.0∶1.2,Pd/C(Pd质量分数5%)为催化剂,在氢气压力3.5 MPa,反应温度70℃下合成3-(N-乙基)氨基乙酰苯胺,收率为90.7%,色谱纯度为97.5%。以碳酸钠为缚酸剂,n〔3-(N-乙基)氨基乙酰苯胺〕∶n(碳酸钠)=1.0∶0.6,反应温度70℃下合成3-(N-乙基-N-甲氧碳酰甲基)氨基乙酰苯胺,收率为94.6%,色谱纯度为96.8%。

固化剂1,3,4,6-四(1'-甲基-2'-甲氧)乙氧甲基甘脲的合成及性能研究

通过阳离子交换树脂催化,四甲氧甲基甘脲和丙二醇甲醚(PGME)在减压蒸馏条件下反应生成1,3,4,6-四(1'-甲基-2'-甲氧基)乙氧甲基甘脲(TMMEG),并用红外光谱、质谱对产物的结构进行表征。研究了阳离子交换树脂催化剂、时间和温度对反应的影响,及合成产物对涂膜性能的影响。结果表明,反应收率为99.8%,Amberlyst 15阳离子交换树脂催化效果最佳,与四甲氧甲基甘脲相比,合成产物使粉末涂料具有更好的固化性能和耐候性。

植物激素甲氧肟/三甲基硅基衍生物的气相色谱-飞行时间质谱表征

采用气相色谱-飞行时间质谱(GC-TOF MS)研究4种植物激素甲氧肟/三甲基硅基(TMS)衍生物的质谱裂解行为,探讨质谱碎片峰的裂解规律,列出每种化合物的质谱裂解特征,为该化合物的结构确证提供质谱依据。

1-甲氧基乙基-3-甲基咪唑甘氨酸离子液体的物理化学性质的研究（英文）

由于氨基酸基的独特性质,我们以甘氨酸作为阴离子,醚基咪唑基团作为阳离子合成了一种新型离子液体1-甲氧乙基-3-甲基咪唑甘氨酸[MOEMIM][Gly],并经过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱和差示扫描量热进行表征。由于离子液体和水之间形成氢键导致传统的方法不能去除水的影响,所以在实验测定中,选用标准加入法在温度范围为298.15–338.15K,每隔5 K测定离子液体[MOEMIM][Gly]的密度和表面张力。利用密度数据,计算得到离子液体[MOEMIM][Gly]的摩尔体积,并且摩尔体积随着温度的升高而增加,同时得到了热膨胀系数。根据离子液体[MOEMIM][Gly]的摩尔表面Gibbs自由能,改进了传统的E?tv?s经验方程,使得方程具有更明确的物理意义,即截距C0代表摩尔表面焓,它是一个与温度无关的常数,斜率则为摩尔表面熵,这表明改进的E?tv?s方程不仅是一个经验方程,而且还是严格的热力学方程。另外,结合摩尔表面Gibbs自由能和改进的E?tv?s方程,估算了离子液体的[MOEMIM][Gly]的表面张力,并与实验值进行比较,发现两者很好的一致。

去乙酰酶抑制剂N-(2-氨苯基)-4-[N-(吡啶-3-甲氧羰基)氨甲基]苯甲酰胺的合成

以3 羟甲基吡啶为起始原料,采用碳酰二咪唑(CDI)法在0～10℃下搅拌反应,合成中间体4 [N (吡啶 3 甲氧羰基)氨甲基]苯甲酸(Ⅰ),收率为83 9%;然后与氯甲酸乙酯及三乙胺在0～10℃下搅拌反应,制得酸酐活性中间体(Ⅱ);它不经分离直接与邻苯二胺在室温条件下反应10h即得目标产物:N (2 氨苯基) 4 [N (吡啶 3 甲氧羰基)氨甲基]苯甲酰胺,经硅胶柱层析提纯后,收率为45 0%,总收率为37 8%,合成具有一定绿色化学特性;经质谱、核磁和红外等谱学方法鉴定了目标分子结构。