高效液相色谱-串联质谱法同时测定小白菜中甲氨基阿维菌素和四聚乙醛的残留量

采用液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)建立同时检测甲氨基阿维菌素和四聚乙醛在小白菜中的残留分析方法。样品经乙腈溶液提取,NaCl盐析,无水MgSO_(4)、PSA净化后,采用正离子扫描(电喷雾离子源),MRM(多反应监测)模式下,外标法定量。结果表明,在0.002~0.5μg/mL范围内甲氨基阿维菌素和四聚乙醛质量浓度与其响应值之间呈现出良好的线性关系(R2>0.99)。当添加浓度为0.02~20 mg/kg时,甲氨基阿维菌素和四聚乙醛在小白菜中的平均回收率为81%~101%,相对标准偏差为0.5%~2.9%,符合残留分析的基本要求,说明该方法适用于甲氨基阿维菌素和四聚乙醛在小白菜等环境介质中的残留检测。

液相色谱-串联质谱法测定水产品中甲氨基阿维菌素的残留量

提出了液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)测定水产品中甲氨基阿维菌素残留量的方法。取水产样品5.00 g,用12.5 mL乙酸乙酯超声10 min,振荡15 min,重复提取一次,合并上清液并用乙酸乙酯定容至25 mL。取0.5 mL上述溶液,于45℃氮吹至干,残渣用80%(体积分数)乙腈溶液1 mL溶解,超声后用乙腈饱和正己烷溶液2 mL液液萃取净化。净化后的下层溶液过0.22μm疏水性聚四氟乙烯(PTFE)滤膜,在Atlantis T3色谱柱上分离,以不同体积比的乙腈和5 mmol·L^(-1)甲酸溶液混合液为流动相进行梯度洗脱,用LC-MS/MS检测,外标法定量。结果表明,甲氨基阿维菌素的质量浓度在0.01~2.0μg·L^(-1)内与对应的峰面积呈线性关系,测定下限(10S/N)为0.5μg·kg^(-1)。按照标准加入法进行回收试验,回收率为84.3%~99.9%,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于7.0%。方法用于分析50个实际样品,仅1个进口鲑鱼检出甲氨基阿维菌素,检出量为20.7μg·kg^(-1)。

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐在水稻环境中的残留及消解动态

采用高效液相色谱-紫外检测器(HPLC-UVD)测定了甲氨基阿维菌素苯甲酸盐在水稻植株、稻米、稻田水样及土壤中的消解动态和最终残留。水稻、稻米和土壤样品用丙酮-水(7∶3,体积比)提取,水样用二氯甲烷提取,经液液萃取净化,HPLC-UVD检测,外标法定量。结果表明:甲氨基阿维菌素苯甲酸盐在田水中的添加水平为0.050～1.0mg/kg时,回收率为88.44%～94.10%,相对标准偏差(RSD)为3.09%～10.57%;在植株、稻米和土壤中的添加水平在0.10～1.0mg/kg时,回收率分别为86.29%～101.1%,84.49%～105.5%和88.69%～93.27%,RSD分别为11.28%～13.68%,2.62%～6.73%和6.72%～8.89%;在稻米中的检出限为0.018mg/kg,定量限为0.061mg/kg;在植株、水样和土壤中的半衰期分别为1.52～1.61,1.93～2.04和2.01～2.14d;施药浓度为推荐剂量,最多4次,最后一次施药距采收的间隔期为7d时,稻米中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的残留量均低于最低检出浓度。

甘蓝及其土壤中富表甲氨基阿维菌素残留动态研究

采用丙酮 -水提取甘蓝和土壤中残留的富表甲氨基阿维菌素 ,经液液分配净化后 ,采用正相HPLC- UVD方法对富表甲氨基阿维菌素在甘蓝和土壤中残留动态进行研究。方法最小检出量为0 .1ng,最低检出浓度为 0 .0 0 2 mg/ kg,样本添加回收率在 82 .7%～ 10 2 .0 %之间。研究结果表明 ,富表甲氨基阿维菌素在北京土壤和甘蓝中的半衰期分别为 0 .8d和 0 .5 d,在合肥土壤和甘蓝中的半衰期分别为 0 .8d和 1d。在高剂量施药处理的土壤和甘蓝中 。

甲氨基阿维菌素与阿维菌素对5种农业害虫的毒力测定

采用浸渍法、饲料混药法和药膜法分别测定了甲氨基阿维菌素与阿维菌素对棉铃虫、杂拟谷盗、斑潜蝇、棉红蜘蛛、蚜虫等 5种重要农业害虫的毒力。结果表明 :甲氨基阿维菌素对棉铃虫的毒力均高于阿维菌素。饲料混药法测定 ,甲氨基阿维菌素对菊酯类杀虫剂敏感的棉铃虫毒力分别是阿维菌素的 2 .0 (初孵幼虫 )、3.6(三龄幼虫 )和 8.4(四龄幼虫 )倍 (LC50 比 ) ;浸渍法测定 ,甲氨基阿维菌素分别是阿维菌素的 78.5 (卵 )、2 5 .9(二龄幼虫 )和 3.7(三龄幼虫 )倍。甲氨基阿维菌素对菊酯类抗性棉铃虫毒力分别是阿维菌素的 2 5 .5 (二龄幼虫 )和 3.9倍 (三龄幼虫 )。甲氨基阿维菌素对蚜虫、斑潜蝇幼虫、棉红蜘蛛的毒力分别是阿维菌素的 1 .9(甘蓝蚜 )、2 .4(棉蚜 )、2 .7(桃蚜 )、5 .7(斑潜蝇幼虫 )和 3.6(棉红蜘蛛 )倍。阿维菌素对斑潜蝇成虫触杀毒力是甲氨基阿维菌素的 37.1倍。甲氨基阿维菌素对杂拟谷盗毒力高于阿维菌素 。

柱前衍生-高效液相色谱法测定蔬菜中甲氨基阿维菌素的残留

建立了一种柱前衍生–高效液相色谱测定蔬菜中甲氨基阿维菌素残留量的方法。用乙腈提取,三氟乙酸酐和N-甲基咪唑衍生,高效液相色谱–荧光检测器检测。试验结果表明,甲氨基阿维菌素在0.001mg/kg、0.01mg/kg、0.1mg/kg添加回收率为85.57%～102.9%,变异系数为0.98%～3.14%,检出限为0.001mg/kg。

甲氨基阿维菌素胁迫下福寿螺肝脏抗氧化酶活性及显微结构的变化

为明确甲氨基阿维菌素对福寿螺肝脏的损伤机制,测定了不同浓度甲氨基阿维菌素对福寿螺肝脏抗氧化酶活性的影响,并比较了正常福寿螺和用药福寿螺肝脏的组织结构。甲氨基阿维菌素胁迫下,福寿螺肝脏超氧化物歧化酶(SOD)、酚氧化酶(PO)、过氧化氢酶(CAT)活性均出现了波动,呈先升高后降低的趋势,暴露48 h时,除低浓度组福寿螺肝脏SOD活性与对照组无显著差异外,各浓度组福寿螺肝脏SOD、CAT、PO酶活性均显著低于空白对照组,说明短时间甲氨基阿维菌素胁迫作用下,福寿螺体内抗氧化酶的保护作用被激活,但随着胁迫时间延长,抗氧化酶活性下降。甲氨基阿维菌素作用后,福寿螺肝脏结缔组织血管中出现少量淤血,随着暴露时间延长和浓度增加,结缔组织内出现弥漫性淤血甚至坏死现象,细胞变性、畸形、坏死甚至溶解。推测甲氨基阿维菌素通过破坏福寿螺肝脏抗氧化酶功能产生氧化损伤,发挥毒性作用,从而损害其结构和功能。

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐与杀虫双对斜纹夜蛾毒力最佳配比筛选

【目的】筛选出对斜纹夜蛾具有增效作用的甲氨基阿维菌素与杀虫双最佳配比,为其混剂研发及现场桶混应用提供科学依据。【方法】采用浸叶法测定甲氨基阿维菌素、杀虫双单剂及其混剂对斜纹夜蛾3龄幼虫的毒力,筛选出具有增效作用的最佳配比。【结果】甲氨基阿维菌素:杀虫双为70:30和60:40即有效成分质量比为0.14:243.00和0.12:324.00时毒效比分别为1.34和1.45,表现出增效作用,其共毒系数分别为125.93和151.08。【结论】甲氨基阿维菌素与杀虫双按有效成分质量比为0.12:324.00混配时,对斜纹夜蛾幼虫的毒力增效作用最明显,为防治斜纹夜蛾的最佳配比。

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐对鹌鹑的急性及蓄积毒性研究

进行甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(甲维盐)原药对鹌鹑的急性和蓄积毒性试验及该药不同制剂对鹌鹑的急性毒性比较试验。结果表明甲维盐原药对鹌鹑的急性毒性为中毒,受试制剂中0.2%、1%甲维盐EC对鹌鹑为高毒,3%甲维盐WG、5%甲维盐WG、1%甲维盐ME和1.9%甲维盐EC为中毒或中低毒;甲维盐原药对鹌鹑的蓄积毒性为中等蓄积,蓄积染毒中、后期鹌鹑体重和耗食量均显著减少,肺和肾脏的脏器系数与对照有显著性差异,血液血清生化指标中碱性磷酸酶与对照相比显著降低。

0.5%富表甲氨基阿维菌素微乳剂的研制

介绍了0.5%富表甲氨基阿维菌素微乳剂配方的研究情况,探讨了溶剂、表面活性剂、助表面活性剂、水质等因素对产品物理稳定性的影响,进行了化学稳定性检测,给出质量技术指标。

2.2%甲氨基阿维菌素甲酸盐微乳剂防治菜青虫药效试验

菜青虫为十字花科蔬菜重要害虫，尤其以甘蓝型蔬菜受害较重。为筛选有效防治药剂，我们于2009年5月开展了2．2％甲氨基阿维菌素甲酸盐微乳剂防治菜青虫田间药效试验，现将试验结果总结如下。

甲氨基阿维菌素微囊悬浮剂在水稻和土壤中的残留分析及消解动态研究

研究甲氨基阿维菌素在糙米、谷壳、水稻植株及土壤中的残留和在水稻植株、土壤及田水中的消解动态,评价其在水稻和土壤中的安全性,为该农药在水稻上的合理使用提供科学依据.采用高效液相色谱-荧光检测器进行定量分析,甲氨基阿维菌素在糙米、谷壳、水稻植株、土壤及田水中的空白添加平均回收率为79.2％～101.8％,相对标准偏差为1.7％～10.4％.其最小检出量为1.0×10-11 g,在糙米、谷壳、植株、土壤及田水中的最低检测限分别为0.02、0.02、0.015、0.006、0.008 mg/kg.2011年和2012年在河南省、黑龙江省和江苏省三地进行的田间残留试验结果表明：甲氨基阿维菌素在水稻植株中的消解半衰期为0.5～0.9 d,在稻田土壤中的消解半衰期为2.9～6.4d,在水稻田水中的消解半衰期为1.1～3.3 d;其在糙米和谷壳中的最终残留量均≤0.02 mg/kg,在植株中的最终残留量均≤0.015mg/kg,在土壤中的最终残留量均≤0.006mg/kg,说明该药为低残留、易消解农药.采用甲氨基阿维菌素微囊悬浮剂防治稻纵卷叶螟,建议最高用药量为15 g/hm2,最多施药2次,安全间隔期为14 d.

7.5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂的研究

介绍了甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂的制备方法,阐述了质量测定方法和配方筛选,包括湿润剂、分散剂、崩解剂、填料的选择等,确定了优惠配方,同时对7.5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂样品的理化性能指标进行了测定。

0.5%甲氨基阿维菌素·4000IU/mg苏云金杆菌悬浮剂防治甘蓝小菜蛾田间药效试验

田间药效试验结果表明,0.5%甲氨基阿维菌素·4000IU/mg苏云金杆菌悬浮剂3个处理1.5hm2、2.25hm2、3.0hm2,药后1d对甘蓝小菜蛾防治效果在77.2%～92.6%之间,药后3d防效为90.9%～98.9%,药后7d防效为91.6%～99.2%,具有速效、高效、持效期长的特点,并且对甘蓝生长安全。建议0.5%甲氨基阿维菌素.4000IU/mg苏云金杆菌悬浮剂防治甘蓝小菜蛾使用剂量1.5g/hm2以上。

5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂防治甘蓝小菜蛾田间药效试验

田间药效试验表明,5%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐水分散粒剂防治甘蓝小菜蛾防效显著,明显高于对照,可兼治甜菜夜蛾和斜纹夜蛾且对作物安全无药害,是防治十字花科蔬菜小菜蛾的良好药剂。

5-脱氧-5-甲氨基阿维菌素B1的合成及杀虫活性

由阿维菌素 B1合成了未见文献报道的 5 -脱氧 - 5 -甲氨基阿维菌素 B1,其结构经IR、1H NMR、13C NMR和 MS确证。初步生测结果表明 ,该化合物具有较高的杀虫活性 ,但与母体阿维菌素 B1相比略有降低。

福寿螺在甲氨基阿维菌素影响下的酶活性研究

本文主要研究甲氨基阿维菌素对福寿螺酶活性影响,以几组对照试验分析甲氨基阿维菌素对福寿螺的作用机理及影响,旨在为研究福寿螺的防控措施及高效安全的杀螺剂提供依据及帮助。

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐对镇海林蛙蝌蚪的遗传毒性

以镇海林蛙(Rana zhenhaiensis)蝌蚪为研究对象,用碱性单细胞凝胶电泳方法(慧星试验,SCGE)检测不同质量浓度的甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(甲维盐)对其的遗传毒性.结果表明,在实验室条件下,随着农药质量浓度的增加,蝌蚪红细胞的损伤率(拖尾率)及DNA损伤程度随之增加;在浓度为3×10-2 mg/L的甲维盐溶液中处理24 h后,与对照组相比,镇海林蛙蝌蚪红细胞的损伤率及DNA损伤程度有显著的提高;甲维盐的剂量与蝌蚪红细胞损伤率及DNA损伤程度呈显著的线性相关关系.研究表明,甲维盐对两栖动物蝌蚪具有一定的遗传毒性作用,在检测环境污染物对两栖类的遗传毒性方面,慧星试验是一种合适的方法.