甲磺酸酐合成与结晶精制工艺研究

在最佳工艺条件下,即当反应温度为80℃,甲烷磺酸与亚硫酰氯摩尔比为1/2.5,反应时间4h,减压蒸出过量亚硫酰氯用时为1h,结晶溶剂采用苯-异丙醚(体积比1∶(0.7～1))时,产品收率可达90%。

三氟甲磺酸酐的制备及应用研究进展

三氟甲磺酸酐是三氟甲磺酸的衍生物,在化工、制药领域应用广泛。重点介绍了几种制备三氟甲磺酸酐的方法,其中过量的三氟甲磺酸与五氧化二磷反应是目前最适合工业化生产的方法,介绍了三氟甲磺酸酐作为合成中间体和催化剂的应用情况。最后,对产业前景进行了展望。

三氟甲磺酸酐纯化工艺研究

对三氟甲磺酸酸酐的纯化工艺进行了研究。通过向三氟甲磺酸酐粗品中加入适量的五氧化二磷,反应除去粗品中大部分三氟甲磺酸;接着进行间歇减压精馏,进一步除去三氟甲磺酸酐中的杂质。试验结果表明,反应法可将酸酐中的三氟甲磺酸质量分数降至0.5%以下,间歇减压精馏提纯三氟甲磺酸酐的效果较好,得到的三氟甲磺酸酐的质量分数可达到99.5%以上,收率可达70%。

三氟甲磺酸酐制备工艺研究

三氟甲磺酸酐作为重要的化工中间体和催化剂,具有广阔的应用前景和市场需求。介绍了一种适合工业化生产的三氟甲磺酸酐制备方法,利用三氟甲磺酸和五氧化二磷为原料,通过反应及蒸馏提纯,得到了较高收率的高品质的三氟甲磺酸酐产品。

以三蝶烯为骨架的三氟甲磺酸芳香酯的合成

以廉价易得的1,8-二羟基蒽醌和1,4-二羟基蒽醌为起始原料,制备了关键中间产物1,8,13,16-四羟基三蝶烯和1,4,5,8-四羟基三蝶烯,然后分别与三氟甲磺酸酐发生酯化反应,得到了1,8,13,16-四[(三氟甲磺酰基)氧基]三蝶烯和1,4,5,8-四[(三氟甲磺酰基)氧基]三蝶烯,收率分别为46.2%和70.5%。产物结构通过HRMS、^(1)HNMR、^(19)FNMR确认。

三氟甲磺酸酯的高效合成（英文）

原甲酸酯与三氟甲磺酸酐反应可高效合成三氟甲磺酸酯.该方法具有无需溶剂,反应条件温和,反应时间短,高产率,操作简单,底物范围广的特点.原位产生的试剂具有高的反应活性,可一锅法高产率制备三氟甲磺酸离子液体.

3,3'-二氨基-4,4'-二羟基二苯砜的制备

邻溴苯酚与过硫酸氢钾在三氟甲磺酸及三氟甲磺酸酐和氯仿中反应得到3,3'-二溴-4,4'-二羟基二苯砜,之后在N-甲基吡咯烷酮中与氨水反应得到3,3'-二氨基-4,4'-二羟基二苯砜。总收率88%。该路线具有收率高,原材料易得,溶剂可回收套用,环境友好等优点。

焦宁/宋颂团队在吡啶的选择性官能团化反应方面取得进展

2023年11月21日,Chem在线发表了北京大学药学院天然药物及仿生药物全国重点实验室焦宁/宋颂团队的研究论文。该研究利用DABCO的占位效应和三氟甲磺酸酐的活化作用,以无机卤化物为卤素源,高选择性的实现了吡啶4位氯化、溴化、氟化反应。此外,该方法还能一步实现C-N、C-O、C-S和C-P键的高效构建,为吡啶化合物的合成和先导药物分子的发现提供了新策略。

酰胺的直接转化:仲酰胺与丹尼谢夫斯基双烯的还原环加成反应

酰胺作为稳定的合成中间体被广泛应用于有机合成和药物化学.因此,发展通用、化学选择性的酰胺直接转化的方法十分重要.在本工作中,我们报道仲酰胺与丹尼谢夫斯基双烯的还原环加成反应,用于把仲酰胺直接转化为2-取代-2,3-二氢-4-吡啶酮.该"一瓶反应"包含酰胺通过三氟甲磺酸酐活化、部分还原、和[4+2]环加成反应3个环节.基于这一步骤经济型方法,建立了生物碱(±)-lasubine I和(±)-myrtine的简便、无保护基全合成.

依维莫司合成工艺优化

本研究对依维莫司(1)的合成工艺进行了改进。用三氟甲磺酸酐与叔丁基二甲基羟乙氧基硅烷(2)在甲苯中反应生成含2-(叔丁基二甲基硅烷基)氧基乙醇三氟甲磺酸酯(3)的甲苯溶液,经过滤便可除去三氟甲磺酸与2,6-二甲基吡啶的络合物。然后以N,N-二异丙基乙胺(DIPEA)为缚酸剂,直接与31-O-三甲基硅基雷帕霉素(5)醚化生成31-O-三甲基硅基-42-O-[2-(叔丁基二甲基硅氧基乙基)]雷帕霉素(6),6在四丁基氟化铵作用下脱除硅保护基即可获得1。优化后的工艺操作简单,避免了各中间体的浓缩与纯化,仅通过对1的柱色谱和重结晶即可获得成品,纯度99.8%,总收率62%(以雷帕霉素计),适合工业化生产。

乙酸阿比特龙的制备方法

一种制备乙酸阿比特龙的方法步骤为:脱氢表雄酮醋酸酯和三氟甲磺酸酐在有机碱的催化下进行磺酰化反应,得到式二所示的化合物;该化合物与3-吡啶有机硼化合物或3-吡啶有机硅化合物在二氯化钯(II)的催化下反应,得到粗品乙酸枞酯酮;粗品在原溶剂或非质子溶剂中重结晶得到乙酸枞酯酮晶体;将该晶体进一步放入易溶解该晶体并在加热下溶解的溶剂中,将该溶液滴加至不易溶解该晶体的溶剂中,直到在搅拌下沉淀固体,从而获得微粉醋酸阿比特龙;易溶解晶体的溶剂是丙酮、乙醇和水的任意两种或两种以上的混合物,不易溶解晶体的溶剂是水。