甘氨酸在尿素、甲脲及二甲脲水溶液中的体积性质

用精密数字密度计测定了甘氨酸在不同质量分数的尿素、甲脲和二甲脲水溶液中的密度,计算了甘氨酸的极限偏摩尔体积、迁移偏摩尔体积、理论水化数和体积作用系数,讨论了溶剂组成变化对甘氨酸迁移偏摩尔体积和理论水化数的影响.结果表明,甘氨酸与尿素及烷脲分子间的相互作用主要以1:1的形式为主.尿素、甲脲、二甲脲分子与氨基酸荷电中心的直接相互作用,削弱了两性离子带电中心对周围水分子的电致收缩效应,造成了理论水化数随溶液浓度的增加而减小.

水溶液中氨基酸与甲脲的焓相互作用

用LKB-2277精密微热量计测定了298.15 K时甘氨酸、L-丙氨酸、L-丝氨酸、L-缬氨酸、L-苏氨酸和L-脯氨酸六种α-氨基酸分别与甲脲分子在水溶液中的混合过程焓变及这些溶质分子在水溶液中的稀释焓.实验数据根据McMillan-Mayer理论进行回归分析，得到各级交叉焓相互作用系数.讨论了不同氨基酸与甲脲分子的相互作用机制.结果表明，氨基酸的两性离子部分、α-碳上的非极性脂肪侧基、极性的羟基侧基和五元吡咯环结构对交叉焓对作用系数h_(xy)具有不同贡献.与尿素相比，甲脲分子中－CH3基团的引入明显增强了分子的疏水性.

用二羟甲脲改性酚醛树脂制Ⅰ类胶合板的研究

通过用尿素和二羟甲脲改性酚醛树脂的对比试验,发现先将尿素和甲醛制成二羟甲脲后再加入酚醛树脂中参与合成,可增加尿素的用量,反应终点较易控制,树脂的贮存稳定性较好;苯酚与尿素的重量比为100∶75时,合成的二羟甲脲改性酚醛树脂用于压制胶合板,板的胶合强度仍达到国家标准GB9846 88中Ⅰ类胶合板的要求;最佳的热压工艺为:热压温度130℃、单位压力0 9MPa、热压时间0 9min/mm,固化条件比纯酚醛树脂低;由红外光谱分析可知,经二羟甲脲改性后形成了酚醛—脲醛共缩聚树脂;对原料成本概算,二羟甲脲改性的酚醛树脂比纯酚醛树脂降低了26%

水溶液中氨基酸与二甲脲的混合焓及焓对相互作用

用 L KB- 2 2 77精密微热量计测定了 2 98.15K时甘氨酸、L-丙氨酸、L -丝氨酸、L -缬氨酸、L -苏氨酸和 L-脯氨酸 6种α-氨基酸分别与二甲脲分子在水溶液中混合过程焓变及这些溶质分子在水溶液中的稀释焓 ,根据 Mc Millan- Mayer理论关联得到各级交叉焓相互作用系数 .重点讨论了不同氨基酸与二甲脲分子的相互作用机制 .结果表明 ,氨基酸的两性离子部分、α-碳上的非极性脂肪侧基、极性的羟基侧基和五元吡咯环结构对交叉焓对作用系数 hxy具有不同贡献 .与尿素相比 ,二甲脲分子中 -

普罗布考对1-甲脲乙醇酸酐诱导HK-2细胞表达纤维化相关因子的影响

目的研究降脂药普罗布考对小分子尿毒素1-甲脲乙醇酸酐诱导纤维化相关因子在人肾小管上皮细胞表达的影响。方法 HK-2细胞分3组培养,正常对照组:不加干预因素;1-甲脲乙醇酸酐组:培养基中加入0.5mmo1/L1-甲脲乙醇酸酐;1-甲脲乙醇酸酐+普罗布考组:培养基中加入0.5mmo1/L1-甲脲乙醇酸酐和20μmol/L普罗布考。各组细胞培养48h后用免疫细胞化学、RT-PCR检测TGF-β1、CTGF和FN,并用流式细胞仪对以上因子作定量检测,以观察其在HK-2细胞中的表达。结果在1-甲脲乙醇酸酐刺激后,免疫细胞化学染色HK-2细胞质中着色,显示TGF-β1、CTGF和FN均有表达。正常对照组HK-2细胞质中无着色。测定结果显示1-甲脲乙醇酸酐组TGF-β1、CTGF和FN显著高于正常对照组(P<0.01),加入普罗布考后,表达显著下降(P<0.05)。结论 1-甲脲乙醇酸酐能促进纤维化相关因子在肾小管上皮细胞中表达;普罗布考能抑制1-甲脲乙醇酸酐诱导纤维化相关因子在肾小管上皮细胞的表达。

二甲脲的高效液相色谱分析

利用普通的 C_(18)柱分析二甲脲,经济实用并且有效。分析的精密度、线性均良好(R=0.99987)。此方法所得分析结果与亚硝酸钠法分析结果保持一致,并可从谱图中直接得到一甲脲等杂质的相对百分含量,有助于生产上的控制。

均二甲脲合成中间体的提纯工艺优化及结构表征

在合成均二甲脲的过程中,发现一种未知中间体。利用薄层色谱对该中间体进行鉴别,采用响应面法对其柱层析提纯工艺进行优化,并对其结构进行表征。结果表明,该中间体最佳提纯工艺条件为:氯仿体积分数85%、硅胶量80 g、体积流量30 mL·min^(-1),在此条件下,中间体实际产率可达24.23%;中间体的分子量为105,熔程为98~99℃;一甲基脲可能与甲胺直接生成中间体,中间体再经脱氨转化为均二甲脲。该研究为均二甲脲合成的机理研究和工艺改进提供了理论基础。

对咖啡因车间二甲脲工序的2次扩产改造

通过改进工艺设备，使咖啡因中间体二甲脲产量倍增，质量提高，满足了后步扩产的要求。

25%甲维·灭幼脲悬浮剂对家蚕继代影响试验

近年来,飞机高空撒喷采取25%甲维·灭幼脲悬浮剂农药防治林木虫害,取得了良好效果。然而,飞机喷洒农药时造成桑园污染,大面积发生中毒,蚕种质资源保护和繁育继代受到极大威胁,也影响了蚕区乡村振兴。对其继代种进行调查发现:其危害没有继代遗传,及时更换调节危害更小。

氯虫苯甲酰胺和6%甲维·氟铃脲对草原毛虫防治效果的研究

用氯虫苯甲酰胺悬浮剂和6%甲维·氟铃脲乳油两种生物杀虫剂三种不同剂量防治青海草原毛虫。结果表明:施药后第5d,两种药剂三种剂量的平均防治效果均在90%以上,达到了青海省防治草原毛虫的防效要求。从用药成本考虑,建议将6%甲维·氟铃脲作为青海省草原毛虫应急储备药品,推荐用量为150ml/hm^(2)。

10%甲维盐·氟铃脲水分散粒剂对甘蓝甜菜夜蛾的田间防效研究

为明确10%甲维盐·氟铃脲水分散粒剂对甘蓝甜菜夜蛾的防效,以1%甲维盐乳油和5%氟铃脲乳油为对照药剂,开展了田间药效试验。结果表明,10%甲维盐·氟铃脲水分散粒剂150~450 g/hm^(2)防治甘蓝甜菜夜蛾速效性较好且药效稳定,药后7 d防效达81.9%~90.5%,且均无药害现象发生。其中,10%甲维盐·氟铃脲水分散粒剂450 g/hm^(2)田间防效极显著高于对照药剂1%甲维盐乳油、5%氟铃脲乳油。综合考虑生产成本等因素,生产中10%甲维盐·氟铃脲水分散粒剂防治甘蓝甜菜夜蛾建议药剂用量为300~450 g/hm^(2),施药次数为1次。

示波滴定法测定脒甲异脲与氨基均三嗪

脒甲异脲盐酸盐为第四胺化合物，氨基均三嗪可经浓硫醚消解处理成铵盐，它们均可与四苯硼钠定量反应。在ｐＨ＝５的条件下以过量四苯硼钠沉淀试样，干过滤后，吸取部分滤液用Ｔｌ＿２ＳＯ＿４为反滴定剂，以ＮａＡｃ－ＮａＯＨ为底液，汞膜电极为指示电极，钨电极为参比电极进行示波滴定。由示波图上ＴＰＢ￣－切口的消失指示滴定终点。此法简便、灵敏、准确，测定结果今人满意。

4,6-二甲氧基-2-[甲氧脲基硫代脲基]嘧啶的合成、晶体结构和理论计算

利用2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶在干燥条件下与硫氰酸钾、氯甲酸甲酯在乙酸乙酯溶液中反应制得4-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-硫代脲酸甲酯,在二甲基甲酰胺溶液中培养出单晶,通过X射线单晶结构分析法测定分子结构和晶体结构,晶体属单斜晶系,空间群为C2/m,晶胞参数为:a=1.6672(3)nm,b=0.66383(12)nm,c=1.1617(2)nm,β=109.275(2)°,V=1.2136(4)nm3,Dc=1.490g/cm3,μ=0.281mm-1,F(000)=568,Z=4,R1=0.0341,wR2=0.1042.运用Gaussian03程序,在6-311G的基组水平上,用HF,MP2以及B3LYP三种计算方法对标题化合物进行了几何全优化,并对其成键情况及自然键轨道(NBO)进行了分析.

N,N′-双(三甲基甲硅基)脲的合成

本文主要研究了以三甲基氯硅烷为原料制备N,N′双(三甲基甲硅基)脲,对催化剂种类、反应温度和原料摩尔比等工艺条件进行了探讨及优化。在本文的最佳条件下,N,N′双(三甲基甲硅基)脲的收率按三甲基氯硅烷计可达57%。

新型杀虫剂甲硫丁醚脲对家蚕的毒性与安全性评价

甲硫丁醚脲是以丁醚脲为前导结构合成的新型硫脲类杀虫剂,对小菜蛾、粉虱等害虫有良好防治效果。为了明确蚕区桑园及农田使用甲硫丁醚脲对蚕业生产安全性的影响,采用浸叶法测定甲硫丁醚脲与对照药剂丁醚脲对家蚕的急性毒性和慢性毒性。结果表明,丁醚脲对家蚕2龄幼虫96 h的LC50值为86.531 mg/L,属于中等毒性,中毒家蚕表现吐液、仰头、体表褐色等症状;甲硫丁醚脲对家蚕2龄幼虫96 h的LC_(50)值为9.768 mg/L,属于高毒性,家蚕的中毒症状表现为吐液、体僵直等。按照96 h LC_(50)的1/400、1/200、1/100、1/50和1/20浓度给家蚕2龄幼虫添食丁醚脲和甲硫丁醚脲,发现丁醚脲可导致家蚕3眠和4眠蚕体质量下降以及结茧率和化蛹率降低(P<0.05),甲硫丁醚脲可导致4眠蚕体质量以及结茧率和化蛹率降低(P<0.05)。试验结果显示,经过结构修饰的甲硫丁醚脲对家蚕的急性毒性有所增强,并且具有慢性毒性,故在蚕区使用须避免药液污染桑叶给蚕业生产造成损失。

替尼泊苷-甲环亚硝脲联合治疗脑转移性肿瘤

目的 :研究、摸索治疗脑转移性肿瘤的有效方法。方法 :采用替尼泊苷 甲环亚硝脲 (VM2 6 MeCCNU)的组合化疗 ,结合传统的中医辩证论治 ,部分病例同时进行g刀或直线加速器照射等治疗。结果 :症状改善及消失率为84 .2 1 % ;影像学 (CT或MRI)复查 :CR 4例 ( 1 2 .5% ) ,PR 9例 ( 2 8.1 3 % ) ,NR 1 4例 ( 43 .75% ) ,PD 5例 ( 1 5.63 % ) ,有效率 4 0 .63 % ;存活时间少于 6个月者 7例 ( 2 3 .3 % ) ,超过 6个月者 2 3例 ( 76.67% ) ,其中超过 1年者 1 5例 ,超过 1 .5年者 1 1例 ,超过二年者 8例 ,平均存活时限 1 8.6月。结论 :以替尼泊苷 甲环亚硝脲联合化疗为主 ,辅以中药及放疗是治疗脑转移性瘤的有效治疗组合 ,其治疗效果优于文献报告。

维拉帕米和甲磺丁脲抑制美多洛尔代谢

用反相离子对ＨＰＬＣ测定美多洛尔及其代谢物α－羟基美多洛尔，研究维拉帕米和甲磺丁脲对人肝微粒体美多洛尔总代谢及α－羟化的影响。在治疗血药浓度范围内，美多洛尔浓度为０．１９或０．３８μｍｏｌ／ｌ时，０．２２μｍｏｌ／ｌ维拉帕米可显著抑制美多洛尔代谢达３４．８％（Ｐ＜０．０１）和１０．７％（Ｐ＜０．０１）；１８０μｍｏｌ／ｌ甲磺丁脲可分别抑制４７．７％（Ｐ＜０．０１）和２０．０％（Ｐ＜０．０１）抑制。０．００２－１００μｍｏｌ／ｌ维拉帕米可使美多洛尔α－羟化酶活性抑制达１１．７－７７．５％（Ｐ＜０．０１－０．０５），其５０％抑制浓度（ＩＣ５０）为１９．０μｍｏｌ／ｌ；而０．２－１００μｍｏｌ／ｌ甲磺丁脲亦可显著抑制美多洛尔α－羟化酶活性达１４．１－７７．８％（Ｐ＜０．０１－０．０５），其ＩＣ５０为２０５μｍｏｌ／ｌ。上述结果表明，维拉帕米和甲磺丁脲可抑制人肝微粒体对美多洛尔的代谢，临床合并用药时，应考虑这种相互作用的影响。

HPLC测定复方盐酸二甲双胍格列苯脲中3种有关物质

目的建立HPLC方法测定复方盐酸二甲双胍格列苯脲片中已知有关物质双氰胺杂质（1）和杂质（2）的含量。方法采用VP-ODS色谱柱,以甲醇-0.03mol.L^-1磷酸二氢铵的0.025%十二烷基磺酸钠溶液（用磷酸调节pH值至3.5±0.05）（67∶33）为流动相,流速为1.0mL.min^-1,柱温为30℃,检测波长双氰胺为215nm,杂质（1）和杂质（2）为300nm。结果双氰胺在0.125~1.25μg.mL^-1范围内具有良好线性关系（r=0.9998）,平均回收率为100.6%（n=9）,RSD=0.8%;杂质（1）和杂质（2）均在0.75~7.50μg.mL^-1范围内具有良好线性关系,平均回收率均为99.9%（n=9）,RSD=0.2%。结论本方法专属性强、操作简便、准确度高、重现性好。