固体超强酸ZrO_2/SO_4~=和Fe_2/O_3/SO_4~=催化苯乙烯烷基化甲苯反应初探

固体超强酸ＺｒＯ２／ＳＯ＝４和Ｆｅ２／Ｏ３／ＳＯ＝４催化苯乙烯烷基化甲苯反应初探ＣＡＴＡＬＹＩＣＡＬＫＹＬＡＴＩＯＮＲＥＡＣＴＩＯＮＯＦＴＯＬＵＥＮＥＡＮＤＳＴＹＲＥＮＥＢＹＵＳＩＮＧＳＯＬＩＤＳＵＰＥＲＡＣＩＤＳＺｒＯ２／ＳＯ４＝ＡＮＤＦｅ２／Ｏ／...

浅谈均四甲苯反应器设备设计

均四甲苯反应器在反应工况和再生工况条件下交替运行,本文对其选材、设计计算以及制造等问题进行了较为详细的论述和分析。

硅改性ZSM-5催化剂上甲苯歧化反应性能的研究

采用液相沉积法研究了硅改性剂对择形分子筛的表面酸性和孔结构参数的影响.利用甲苯歧化反应作为探针反应,考察了改性剂的种类和改性次数等对催化剂的选择性能和活性的影响.结果表明,硅改性剂显著改变分子筛的强酸性,可以对择形分子筛的孔结构进行精细调节.分子筛改性后甲苯的转化率有所降低,但是对二甲苯的选择性明显提高.

金属氧化物改性的HZSM-5上甲苯与甲醇的烷基化反应

考察了La2O3,MgO以及La2O3-MgO复合改性的HZSM-5催化剂的孔结构、表面酸性和吸附性能,以及它们在甲苯与甲醇烷基化反应中的催化性能.未经改性的HZSM-5上甲苯甲基化反应产物组成为热力学平衡组成,而改性后的催化剂上目标产物对二甲苯选择性提高,但反应活性下降.La2O3改性使HZSM-5孔径缩小,孔道变窄,强酸和弱酸酸量均降低,目标产物选择性明显提高;MgO主要分布在沸石外表面和孔口,因而MgO改性的HZSM-5孔口尺寸稍有缩小,另外强酸酸量减少,弱酸酸量略有上升,对二甲苯选择性略有提高;而La2O3-MgO复合改性的催化剂上对二甲苯选择性显著提高,达到93%.结果表明,反应的对位选择性是孔径和表面酸性同时调变的结果,孔径效应比酸性分布对催化剂的对位选择性影响更大.

基于多目标进化算法的对二甲苯氧化反应过程优化操作

针对单目标优化算法在求解优化问题时普遍存在易陷入局部最优的缺陷,本文提出采用基于精英选择和个体迁移的多目标优化方法来求解单目标优化问题,通过对原问题目标进行有效分解,将其分解为多个子目标,通过对多个子目标的优化来扩大搜索范围,加快算法的收敛速度。仿真结果表明,与文献中方法相比,采用多目标方法来求解单目标问题能显著提高算法收敛速度,将其应用于对二甲苯(PX)氧化反应过程的优化操作,在相同计算成本条件下,醋酸和PX燃烧损失明显下降,成本损失大幅减少。

不同晶粒形貌ZSM-5分子筛的表征及催化甲苯歧化反应

制备不同晶粒形貌的ZSM-5分子筛,采用XRD、SEM和NH_3-TPD对合成的分子筛催化剂进行表征,并用于甲苯歧化反应考察其催化性能。结果表明,制备的ZSM-5分子筛具有六角板状、棒状和球状3种晶粒形貌,棒状分子筛暴露较多的(101)晶面,六角板状分子筛暴露较多的(020)晶面,棒状分子筛具有较高的强酸量。在甲苯歧化反应中,ZSM-5分子筛催化剂暴露(101)晶面越多,产物扩散可能性越大,导致甲苯转化率提高,强酸量增加使副反应发生可能性增大,降低二甲苯选择性。

基于Fluent的甲苯催化反应器模拟与优化

为了提高甲苯催化反应器内的流场均匀度,对反应器内添加了米字形布风板,利用Fluent18.0对催化反应器内的气体流动状态进行了数值模拟。通过对未添加布风板时的速度场与添加布风板后的速度场的探究与比较发现:米字板具有较好的导流效果,当米字板板厚为20mm,放置于渐扩管后28.5mm时,对气流的优化作用为最佳。以上研究结果具有较好的工业应用前景。

基于Aspen Dynamics的对二甲苯氧化反应器的多变量预测控制（英文）

精对苯二甲酸(Pured Terepthalic Acid,PTA)作为工业上生产聚酯的重要原料,主要是由对二甲苯(p-xylene,PX)在高温下液相催化氧化获得。PX氧化的生产过程是一个多变量、多尺度、动态、强耦合、非线性的复杂系统,而目前工业上应用较多的传统单回路PID(比例、积分、微分)控制在处理复杂的多变量系统时存在很多不足。为此,在所建立的基于Aspen Dynamics的PX氧化反应器动态模型基础上,采用动态矩阵多变量预测控制(DMC)方法对反应器的平稳控制进行仿真研究。仿真结果表明,由于该动态模型是基于机理建立的,能够较好反映实际工业反应过程,以此为基础建立的DMC多变量预测控制方法对对PX氧化反应过程的平稳控制具有良好的效果,可以作为指导工业预测控制实施的依据。

甲苯歧化反应中ZSM-5沸石催化剂积碳规律的研究

采用积分反应器研究了甲苯非临氢歧化反应中ZSM-5沸石催化剂的积碳规律,得到了积碳速率与反应时间的关联式,并考察了不同反应参数对积碳的影响。结果表明,随着歧化反应的进行,积碳量逐渐增加,而积碳速率逐渐下降;提高反应温度及使用低硅铝比的沸石催化剂,均导致积碳及失活速率加快;在实验范围内,空速及催化剂颗粒度对积碳过程无显著影响。此外,反应初期催化剂上的少量积碳有利于甲苯歧化反应,但积碳量达到一定程度后,甲苯转化率及二甲苯收率均显著下降。

焙烧温度对ZSM—5沸石的酸性及其甲苯歧化反应性能的影响

在不同温度下焙烧处理 HZSM—5沸石;用粉末 X 射线衍射、扫描电镜、固体^(27)AL—NMR 研究了样品的结构变化;所得 NH_3—TPD,IR 谱表征了样品的表面酸性;在甲苯歧化反应中考察了其催化性能。结果发现:ZSM—5沸石经高温焙烧后发生了结构脱 Al,生成了无定型、酸性极弱的氧化铝,致使样品的结晶度下降,酸性降低,B 酸向 L 酸转化;由焙烧 ZSM—5催化的甲苯歧化反应,甲苯的转化率下降,对二甲苯的选择性升高。由此得出:甲苯歧化的活性由催化剂的表面酸量决定。对二甲苯选择性主要由酸类型控制。

PX氧化反应过程多变量预测控制

精对苯二甲酸(purified terephthalic acid,PTA)是我国最重要的化工原料之一。对二甲苯(p-xylene,PX)氧化反应器是PTA装置的核心运行设备,PX氧化反应是高温高压下的固液相催化反应,其关系到整个装置的产量和消耗。目前,PX氧化反应过程的常规控制虽然可以满足工业装置的生产,但关键产品指标粗对苯二甲酸中对羧基苯甲醛(4-carboxybenzaldehyde,4-CBA)含量和尾气氧浓度波动范围较大,不利于工业装置的进一步优化操作。本文利用FRONT-Suite先进控制软件进行了工业PTA装置PX氧化反应过程的多变量预测控制,稳定优化了关键控制指标反应器尾氧浓度和第一结晶器尾氧浓度以及质量指标4-CBA含量的控制,取得了显著的控制效果。

基于原位红外技术的Co3O4/CeO2催化剂低温催化甲苯研究

利用原位红外表征技术研究了高效自组装双金属Co3O4/CeO2复合催化剂低温催化燃烧甲苯的机理与反应路线。表征显示,甲苯低温催化燃烧的关键是甲苯氧化的中间产物低级羧酸盐进一步氧化为碳酸盐。催化性能的促进作用主要归因于Co和Ce活性位点之间的相互作用引起的C-H键的活化,氧迁移率的提高和中间产物的快速转移。并通过原位红外大致推断出了反应过程:吸附态甲苯→苯甲醛→苯甲酸→高级脂肪酸→小分子羧酸→碳酸盐物质(CO2和H2O)。

相关积分法优化控制技术在芳烃装置反应器的应用

在高温作用下甲苯和C9A发生歧化和烷基转移反应,生成目的产品苯和二甲苯,通过调整甲苯和C9A的比例可以实现苯和二甲苯产品的分布。二甲苯异构化反应通过环烷烃中间体将乙苯最大限度地转化为二甲苯,可以从混合二甲苯中获取最高产率的对二甲苯。介绍了相关积分法优化控制技术在芳烃联合装置歧化反应器和异构化反应器上的成功应用。项目设置两个优化器,组成两组在线优化系统,分别对甲苯歧化反应器、二甲苯异构化反应器进行在线优化操作。通过完善基础控制、解决数据传输问题、建立优化控制界面和切换逻辑等实施手段,不仅改善了反应器的控制效果,而且提高了产品收率,减少了能耗,降低了劳动强度。

基于主元分析的PX氧化副反应神经网络模型研究

利用现场数据对影响对二甲苯(PX)氧化副反应的9个主要过程变量进行主元分析,确定了7个主导影响因素,在此基础上建立了一种PX氧化反应副反应的模型。模型采用径向基函数(RBF)神经网络技术建立7个主导影响因素与反应尾气中CO2含量的关联模型,继而提出醋酸及PX的燃烧损失模型,模型的预测平方和误差接近0,并通过模型分析了各操作参数对醋酸及PX燃烧损失的影响。

脉冲色谱法研究甲苯岐化催化剂表面酸度与活性稳定性的关系

本文用脉冲微型反应器色谱法研究丝光沸石催化剂在甲苯歧化反应过程中的表面酸中心数(酸度),酸性(质子酸,非质子酸)的测定以及与催化剂活性稳定性的关系。

化学发光免疫分析法在梅毒螺旋体抗体检测中的应用探究

探究化学发光免疫分析法(CLIA)在梅毒螺旋体抗体(TP-Ab)检测中的应用效果。选择2019年2月—2021年5月来医院进行TP-Ab检测的258例患者,采集其血清标本,均采用CLIA、酶联法(ELISA)、甲苯胺红不加热血清反应素试验(TRUST)对血清TP-Ab进行检测。以明胶颗粒凝集试验(TPPA)为金标准,对三种检测方法的检验效能予以比较。CLIA对TP-Ab检测的灵敏度、特异度、准确度分别为100.00%、99.43%、99.61%,ELISA分别为93.98%、98.29%、96.90%,TRUST分别为83.13%、86.86%、85.66%。CLIA、ELISA检测的灵敏度、特异度、准确度均明显较TRUST高(P均<0.05),CLIA灵敏度、准确度明显较ELISA高(P均<0.05);CLIA、ELISA和TPPA检测结果的一致性良好(Kappa=0.991、0.928),TRUST和TPPA检测结果的一致性中等(Kappa=0.681)。和ELISA、TRUST相比,CLIA检测TP-Ab的效能更高,且由于具有自动化、检测速度快等特点,故在TP-Ab检测中的应用优势显著。

应用脉冲催化色谱技术对几种甲苯歧化催化剂的研究

在毛主席的无产阶级革命路线指引下,在无产阶级文化大革命的伟大胜利基础上,近年来我国石油化学工业取得了巨大的发展。随着石油馏分的重整和裂解装置不断建立,合成纤维的需要量日益增加,将石油芳烃生产中所获得的大量甲苯和C9芳烃转化为苯和二甲苯,对于调节芳烃生产平衡,扩大甲苯和C9芳烃化工利用,提供合成材料,特别是合成纤维原料是具有重要意义的。

3种梅毒诊断试验的临床应用评价

目的通过比较3种检测方法的敏感性和特异性,选择简单、快速、高敏感性和特异性诊断方法和试剂诊断早期梅毒,及早发现传染源,控制梅毒传播。方法采用甲苯胺红不加热血清反应素试验(TRUST),梅毒螺旋体特异性抗体酶联免疫吸附试验(TP-ELISA),梅毒螺旋体特异性抗体明胶凝集试验(TPPA)3种方法对梅毒患者血清进行检测。结果TRUST法敏感度为90%,特异性为96.7%;TP-ELISA法敏感度为98.3%,特异性为100%;TPPA法敏感度为98.3%,特异性为100%。结论对梅毒患者同时采用TRUST和ELISA(或TPPA)法进行血清学联合检测,可提高阳性检出率和判断疗效。

两种方法联合检测对早期先天性梅毒的监控和诊治价值

目的探讨甲苯胺红不加热血清反应素试验(TRUST)和明胶颗粒凝集试验(TPPA)联合检测对早期先天性梅毒的监控和诊治价值,为临床诊治早期先天性梅毒提供更有价值的实验依据。方法采用TRUST测定梅毒血清非特异类脂质抗原,采用TPPA测定梅毒血清特异性螺旋体抗体。结果 2007～2010年受检的1 846人次中,TPPA确证的梅毒特异性螺旋体抗体阳性94例,检出率为5.09%(94/1 846),而TPPA和TRUST同时阳性仅28例,占总受检人数的1.52%(28/1 846),提示TPPA阳性而TRUST阴性的新生儿仍要定期观察和检查,以便得到及时的诊断和治疗。94例确证的梅毒特异性螺旋体抗体阳性标本中,TRUST阳性28例,敏感性29.79%,TRUST检出33例阳性标本中,5例经TPPA确证为阴性,特异性为84.85%,TPPA检出梅毒的阳性率明显高于TRUST,差异有统计学意义(χ2=52.41,P<0.01)。2007年检出新生儿血清特异性螺旋体抗体阳性20例,2008年29例,较2007年增长40.0%,2009年38例,较2008年增长31.0%。由此提示新生儿先天性梅毒其发病率呈逐年上升趋势,已经成为一个不容忽视的公共卫生问题,应该引起大家重视。结论新生儿胎传梅毒的早期诊断、早期治疗是减少甚至杜绝对患者侵害的最有效方法。母亲在妊娠期内和新生儿出生后在临床监控中同时进行TRUST和TPPA检测,既能提高梅毒血清学的阳性检出率,减少漏检和误判,也可作为观察病程和疗效的指标,以便梅毒患者能得到及时有效的诊治。TRUST和TPPA联合检测为临床诊治早期先天性梅毒提供更有价值的实验室依据,更有利于梅毒的监控和诊治。

梅毒血清学检测方法的分析

目的比较临床常用3种梅毒血清学检测方法的敏感性和特异性。方法应用梅毒螺旋体抗体酶联免疫吸附试验(TP-ELISA)、明胶颗粒凝集试验(TPPA)和甲苯胺红不加热血清反应素试验(TRUST)3种梅毒血清学检测方法,对67例梅毒患者与2769例非梅毒患者进行梅毒检测,比较3种检测方法的真实性。结果 ELISA、TPPA和TRUST检测梅毒患者的灵敏度分别为97.0%、94.0%、83.6%,以ELISA、TPPA法的灵敏度较高(χ2=8.611,P=0.013)。3种方法的特异度分别为99.5%、98.4%、99.0%,差异有统计学意义(χ2=16.142,P=0.000)。结论 ELISA法敏感性、特异性最强,是目前梅毒血清学检测的首选方法。