三苯基铋与三对甲苯基铋的合成

三芳基铋类化合物性质比较稳定,主要应用于有机合成和催化等领域。以溴代芳烃、镁条为原料在四氢呋喃溶液中制备格氏试剂,然后与三氯化铋反应合成三芳基铋化合物。主要探讨了反应温度与反应时间对产物产率的影响。通过反应条件的优化,三苯基铋产率可达到52%,三对甲苯基铋产率可达到63%。

N,N′-双间甲苯基-3,6-二甲基-1,4-二氢-s-四嗪-1,4-二甲酰胺的合成和晶体结构

间甲苯基异氰酸酯与 3 ,6 二甲基 1,6 二氢 s 四嗪反应生成标题化合物 (C2 0 H2 2 N6O2 ,Mr=3 78 44 ) .经X射线单晶结构分析表明 ,此晶体属正交晶系 ,P2 12 12 1空间群 ,晶胞参数分别为 :a =1 160 2 ( 2 )nm ,b =1 5 92 1( 3 )nm ,c=1 3 918( 3 )nm ,V =1 9874( 10 )nm3 ,Z =4,Dc=1 2 65g/cm3 ,μ(MoKα) =0 0 86mm-1,F( 0 0 0 ) =80 0 ,R和wR分别是 0 0 619和 0 14 95 .结果表明该化合物的两个酰胺基接在s 四嗪环的 1,4 位 ,而四嗪环呈船式构象 ,不具有同芳香性 ,分子中存在氢键 .

N,N′-二邻甲苯基硫脲的合成工艺研究

研究N,N′-二邻甲苯基硫脲的合成工艺。以邻甲苯胺、二硫化碳为原料,水为溶剂,加入催化剂A,在一定的温度下反应生成N,N′-二邻甲苯基硫脲,确定的最佳合成工艺条件为:邻甲苯胺/二硫化碳物质的量比为1/1.5,催化剂A/邻甲苯胺质量比为3.33/1000;反应温度为第1阶段48~50℃,第2阶段60~65℃,第3阶段95~100℃;反应时间为第1阶段3 h,第2阶段8 h,第3阶段6 h。

2-对甲苯基苯甲腈的水解反应研究

目的:合成2-对甲苯基苯甲酸。方法:以2-对甲苯基苯甲腈为原料,经碱性水解和酸化反应制备2-对甲苯基苯甲酸,并对水解反应条件进行探究。结果与结论:确定了该水解反应的最佳反应条件,该合成路线短,操作简单,收率达90%以上。

一锅法合成4-[4,6-二(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-1,3-苯二醇

以三聚氯氰为起始原料,与间二甲苯和间苯二酚在氯化铝和浓盐酸的催化作用下经两次傅克反应一锅法合成了4-[4,6-二(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-1,3-苯二醇,产物结构经^(1)H NMR、^(13)C NMR和ESI-MS进行了确证。采用单因素实验考察了催化剂种类、助催化剂用量、反应温度和反应时间对该反应的影响。实验结果表明,较佳的反应条件为:以氯化铝为催化剂,浓盐酸用量为氯化铝质量的6%、第一步反应温度为5℃,第二步反应温度为80℃,4-[4,6-二(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-1,3-苯二醇的收率可达91.5%,纯度为99.3%。

三邻甲苯基磷酸酯对鸡大脑组织细胞骨架蛋白含量的影响

目的 探讨三邻甲苯基磷酸酯(TOCP)中毒引起迟发性神经毒性的机制。方法 用Western印迹方法测定了TOCP中毒后鸡大脑组织中高分子量神经丝蛋白(NF H)、中分子量神经丝蛋白(NF M)、低分子量神经丝蛋白(NF L)、α微管蛋白、β微管蛋白及β微丝蛋白6种细胞骨架蛋白的相对含量。结果鸡大脑组织沉淀中,NF H在TOCP 3 75和75 0mg·kg- 1 组分别降低2 3 %和4 7%(P <0 .0 1 ) ;而在上清中,分别升高3 1 %(P <0 .0 5 )和2 1 5 %(P <0 .0 1 )。NF M在沉淀中75 0mg·kg- 1 组降低4 7%(P <0 .0 1 ) ;而在上清中分别升高2 4 8%和2 3 3 %(P <0 .0 1 )。NF L在沉淀中75 0mg·kg- 1 组升高1 7%(P <0 .0 5 ) ;在上清中也分别升高2 2 0 %和1 97%(P <0 .0 1 )。α微管蛋白、β微管蛋白和β微丝蛋白在上清和沉淀中相对含量均无明显改变(P >0 .0 5 )。结论 大脑组织中神经丝含量改变较微管和微丝蛋白明显。

三邻甲苯基磷酸酯诱导母鸡坐骨神经动作电位特性的时效性变化

目的研究三邻甲苯基磷酸酯(TOCP)诱发母鸡迟发性神经毒性(OPIDN)发生过程中坐骨神经动作电位特性的时间效应关系及其与症状分级间的关系,寻找敏感指标,为探讨TOCP引起OPIDN的发病机制及早期诊断提供依据。方法成年罗曼母鸡,一次po750mg·kg-1TOCP,在d0,5,10,15和21测定母鸡坐骨神经动作电位。结果TOCP处理母鸡逐渐出现下肢行走不协调、站立行走困难等症状,至d15完全瘫痪。坐骨神经动作电位特性随各时间点及症状分级变化。在d5,10,15和21与d0对照组相比,坐骨神经传导速度减慢,分别降低16%(P<0.05),33%,47%和47%(P<0.01);复合动作电位(CAP)潜伏期渐延长,分别增加27%(P<0.05),39%,45%和73%(P<0.01);波幅分别减小6%(P>0.05),22%,37%和40%(P<0.01);最大刺激强度分别增加10%和10%(P>0.05),31%和34%(P<0.01);阈值强度在各时间点变化不明显;痛觉阈值分别升高30%,56%,79%和80%(P<0.01)。在OPIDN症状分级为1～2,3～4,5～6和7～8级时与0级时相比,坐骨神经传导速度分别降低16%(P<0.05),33%,43%和50%(P<0.01);潜伏期分别升高27%(P<0.05),33%,40%和73%(P<0.01);波幅分别降低6%和9%(P>0.05),36%和39%(P<0.01);最大刺激强度分别升高10%和10%(P>0.05),21%和35%(P<0.01);阈强度变化不明显。结论TOCP诱导母鸡坐骨神经动作电位特性随时间延长及症状加重进行性变化,以神经传导速度及复合动作电位潜伏期变化最早、最为敏感。

微波辐射合成对甲苯基苄基醚的研究

以95%的乙醇为溶剂,以氯化苄和对甲苯酚为原料利用微波辐射加热合成对甲苯基苄基醚。通过实验研究了原料配比、微波加热时间和溶剂用量等因素对合成该物质的影响。实验结果表明该法制备对甲苯基苄基醚的优化反应条件为:对甲苯酚与氯化苄的摩尔比为1∶1.15,对甲苯酚与NaOH的摩尔比为1∶1.2(均以0.1 mol对甲苯酚为基准),95%的乙醇用量为80 mL,95℃下微波辐射反应60 min。在此反应条件下,对甲苯基苄基醚的平均产率为92.4%。利用红外光谱分析、熔点测定和元素分析对产品进行了物性、组成和结构表征,表明合成物质确为目标产物。

微波辐射相转移催化合成对甲苯基苄基醚

在相转移催化剂作用下,以氯化苄和对甲苯酚为主要原料,通过微波辐射合成对甲苯基苄基醚。实验结果表明:利用该方法合成对甲苯基苄基醚的最佳反应条件是:n(对甲苯酚)∶n(氢氧化钠)为1∶1.2,n(对甲苯酚)∶n(氯化苄)为1∶1.5(均以对甲苯酚用量0.1 mol为基准),相转移催化剂采用四丁基溴化铵,催化剂用量为2.0 g,溶剂甲苯40 mL,反应温度110°C,微波辐射时间45 min。在此反应条件下,对甲苯基苄基醚的收率可达到87.21%,实验重现性较好。利用红外光谱分析、熔点测定和元素分析,对产品进行了物性、组成和结构表征,表明合成物质确为目标产物。

对甲苯基双胍盐酸盐的合成及性能研究

以对甲苯胺为原料对双氰胺进行改性,合成了一种新型的改性双氰胺固化剂——对甲基苯基双胍盐酸盐。利用DSC方法考察了产物固化环氧树脂E-44体系的固化性能,结果表明,作为环氧树脂固化剂单独使用时,固化温度比双氰胺体系(180℃)降低了近60℃。确定固化工艺为80℃/2 h+100℃/1 h。

甲苯基四氧化三铁磁性流体的制备和应用

以FeCl_3和FeSO_4为铁源,采用化学共沉淀法合成磁性Fe_3O_4纳米磁胶粒,然后以甲苯为溶剂,用油酸对Fe_3O_4纳米微粒进行表面改性,制得甲苯基磁流体。研究发现,油酸可以成功包覆在磁性颗粒表面,油酸改性后Fe_3O_4磁性颗粒平均粒径为10～20 nm,晶型为反尖晶石型,饱和磁化强度为2.91 mT,并且可以长期稳定,磁场可以明显改变磁流体的流变特性,流变模型符合Herschel-Bulkley模型。并研究了纳米Fe_3O_4对聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)薄膜的增韧作用,PMMA填充纳米Fe_3O_4后的断裂伸长率可达271%。

环氧树脂／邻甲苯基双胍粉末涂料反应性研究

采用邻甲苯基双胍作为环氧粉末涂料的固化剂,测试了该固化体系的凝胶时间,采用差热分析(DSC)研究了该体系的固化动力学参数,根据Kissinger方程和Ozawa方程,计算得出活化能分别为70.36kJ/mol和72.8kJ/mol,反应级数为0.95。

甲苯基重氮盐及其与冠醚络合物光解活泼自由基的ESR研究

本文以2,3,5,6-四甲基亚硝基苯(ND)和苯亚甲基叔丁基氮氧化物(PBN)作自由基捕捉剂研究了甲苯基重氮盐及共冠醚络合物光解的自由基历程。ESR结果表明光解可产生相应的甲苯基自由基,并能被ND或PBN所捕获。由共ESR谱可得到甲基取代苯环上的甲基质子通过超共轭作用产生的超精细裂分,共裂分值与苯环上相同位置质子与未偶电子间极化偶合作用引起的裂分值相近。即:α_(p-)~H≈α_(P-)^(CH):α_(o-)~H≈α_(o-)^(CH)3;α_(m-)~H≈α_(m-)^(CH)3.同时还存在下列关系式:α_(p-)~H≈α_(o-)~H>α_(m-)~H.

3-对甲苯基-5-(2′-胂酸基苯偶氮)若丹宁光度法测定镍

合成了新型试剂3 对甲苯基 5 (2′ 胂酸基苯偶氮)若丹宁,研究了在表面活性剂存在下试剂与镍的显色反应,建立了光度法测定镍的新方法,其表观摩尔吸光系数为2.6×104L·mol-1·cm-1,镍量在0～20μg/10mL范围内符合比耳定律,可用于水及茶叶中镍的测定。

N-间甲苯基-N′-(对氨基苯磺酸钠)硫脲与铜的显色反应及应用

研究了新试剂Ｎ－间甲苯基－Ｎ′－（对氨基苯磺酸钠）硫脲（ＭＭＰＴ）与Ｃｕ２＋的显色反应。结果表明，在ｐＨ４．６～５．６的ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中，Ｃｕ２＋与ＭＭＰＴ形成的配合物至少稳定５ｈ，其λｍａｘ＝３７０ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．１２×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。Ｃｕ２＋的质量浓度在０．０８～１．４ｍｇ／Ｌ时符合比尔定律，相关系数ｒ＝０．９９９１。方法简便、快速，用于铅矿中铜的分析，测定结果与监控样推荐值相符，对ｗ（Ｃｕ）＝０．８％的试样测定６次，ＲＳＤ＝３．２％。

对甲苯基硫脲和对溴苯基硫脲的晶体结构和电子结构

本文测定了对甲苯基硫脲(1)和对溴苯基硫脲(2)的晶体结构,并用 CNDO/2程序对生物活性较大的对甲苯基硫脲分子进行了量子化学计算。1属单斜晶系,空间群 P2_1/n,a=0.5618(1),b=0.8487(4),c=1.7865(3)nm,Bβ=93.53(1)°,Z=4,D。=1.298 g·cm^(-3),最终偏离因子 R=0.0396;2属单斜晶系,空间群 P 2_1/n,a=0.9096(6),b=0.8991(4),c=1.0659(8)nm,β=105.59(6)°,Z=4,D。=1.836g·Cm^(-3),最终偏离因子R=0.073。晶体结构测定结果表明,硫脲部分的四个原子组成平面三角形,苯环平面与硫脲平面的夹角分别为63.5°和68.6°。量化计算结果和晶体结构测定相吻合。

N-间甲苯基-N′-(对氨基苯磺酸钠)硫脲光度法测定微量汞(Ⅱ)

研究了新试剂N-间甲苯基-N′-(对氨基苯磺酸钠)硫脲(MMPT)可与汞(Ⅱ)发生显色反应生成橙黄色的络合物,最大吸收波长位于312nm,表观摩尔吸光系数ε_(312)=6.0×10~4L·mol^(-1)·cm^(-1),Hg(Ⅱ)含量在0～30μg/25ml范围内服从比耳定律。

N-邻甲苯基-N′-(对氨基苯磺酸钠)硫脲光度法测定痕量汞(Ⅱ)

新试剂 N-邻甲苯基 - N′- (对氨基苯磺酸钠 )硫脲 (OMPT)可与汞 ( )发生显色反应 ,生成橙黄色的配合物 ,最大吸收波长位于 30 7.2 nm,表观摩尔吸光系数 ε3 0 7.2 =9.7× 10 4L·mol-1· cm-1,汞 ( )含量在0— 5 0μg/2 5 m L范围内服从比耳定律 ,方法灵敏、简便 ,用于样品测定 ,结果满意。

3-对甲苯基-5-邻胂酸基苯偶氮罗丹宁荧光法测定痕量铋(Ⅲ)的研究

研究了新型荧光试剂3-对甲苯基-5-（2’-肿酸基苯偶氮）罗丹宁（TAPAR）的荧光性质，发现在pH5．0～6．2的邻苯二甲酸氢钾-氢氧化钠缓冲溶液中，该试剂与痕量铋（Ⅲ）形成的螯合物，可使试剂的荧光强度大大减弱，其荧光猝灭值与铋（Ⅲ）的含量在0～0．02μg·mL^-1范围内呈线性关系。据此，建立了一种荧光光谱法测定痕量铋（Ⅲ）的新方法。本法的检出限为1．6×10^-9g·mL^-1，可用于人发及水样中的痕量铋（Ⅲ）的测定。

维拉帕米对母鸡口服三邻甲苯基磷酸酯后脑干微粒体蛋白磷酸化的影响(英文)

目的 为了探讨钙离子通道阻断剂维拉帕米是否会对母鸡口服三邻甲苯基磷酸酯 (TOCP)后脑干微粒体蛋白磷酸化有影响。方法 维拉帕米的给药剂量为 7mg·kg- 1(im) ,给药共 4d(d 1～d 4 ) ,d2igTOCP 75 0mg·kg- 1。体外实验测定 [γ 32 P]ATP磷酸基团对蛋白质的渗入量来表示蛋白质磷酸化的强弱 ,利用十二烷基硫酸钠聚丙烯酰胺凝胶电泳方法分离放射性标记的蛋白质并用放射自显影术来显示磷酸化的蛋白质 ,蛋白质磷酸化的变化以吸光度值的变化来定量。结果 给予TOCP后 ,鸡脑干微粒体蛋白的整体磷酸化水平增强 ,特别是 4 5、4 1和32ku蛋白质的磷酸化水平分别增加至对照组的118.7%、173.7%、172 .7% ;而维拉帕米则能消除TOCP处理组磷酸化水平的增加。结论 维持脑干微粒体蛋白磷酸化水平的平衡可能是钙通道阻断剂缓解迟发性神经毒性的机理之一。