甲酰基硫代双烯酮与甲亚胺4+2及2+2环加成反应的比较理论研究

用量子化学从头算方法 ,研究了甲酰基硫代双烯酮与甲亚胺间的 4+2及 2 +2环加成反应 .结果表明 :生成六员环产物的 4+2反应 (1 )为非同步的协同过程 ,且活化势垒较低 .而两种生成四员环产物的 2 +2反应 (2 )和 (3)均为各经过一个两性离子中间体的分步过程 ,其中第二步为速率控制步骤 ,且活化势垒均比反应 (1 )的高 .所得结果与实验一致 .