水对二氧化碳插入TpRu(PPh_3)(CH_3CN)H生成甲酸根配合物的影响(英文)

分别研究了在干燥THF及H2O/THF条件下CO2与TpRu(PPh3)(CH3CN)H(Tp=Hy-drotris(pyrazolyl)borate)的反应,发现水对CO2插入TpRu(PPh3)(CH3CN)H的反应具有显著促进作用.原位高压NMR研究显示,在水存在下,CO2插入Ru-H键形成水合甲酸根配合物TpRu(PPh3)(CH3CN)(η1-OCHO)·H2O,其中甲酸根配体与溶剂中水分子形成分子间氢键.B3LYP水平的理论计算表明,CO2插入TpRu(PPh3)(CH3CN)H中Ru-H键的能垒由于水的存在而显著降低;在过渡态,CO2分子中碳原子的亲电性由于其氧原子与水分子形成氢键而得到增强.TpRu(PPh3)(CH3CN)(η1-OCHO)·H2O很快转化为另一甲酸根配合物TpRu(PPh3)(H2O)(η1-OCHO),并与之达成平衡.后者由于甲酸根配体与水分子配体间形成分子内氢键而稳定.

邻苯二甲酸根桥联铜多聚配合物的谱学性质与成键状况

对邻苯二甲酸根桥联铜多聚配合物{[Cu(phth)(phen)(H_2O)」·H_2O}(Phth表示邻苯二甲酸根二阶阴离子;phen表示1,10-邻菲咯啉)进行了红外光谱和紫外可见光谱研究,探讨了配位中心铜(Ⅱ)离子的成键状况。结果表明,铜与配位原子N、O形成一个畸变的四方锥结构。

过渡金属钌配合物催化氢化CO_2生成甲酸的反应

催化氢化CO2生成甲酸是固定二氧化碳生成C1有机物的重要反应之一,其中过渡金属二价钌配合物催化氢化CO2生成甲酸的反应引起了人们的极大兴趣.对含手臂胺配体、三甲基膦配体和Tp[tris(pyrazolyl)borate]配体的二价钌配合物催化氢化CO2生成甲酸的机理分别进行了讨论.