大鼠全身曝露N,N-二甲基甲酰胺蒸汽后血液中N-甲基氨基甲酸硫酯动态研究

报道了经恒定气相浓度Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）蒸汽曝露的雄性ＳＤ大鼠血液中以Ｓ－（Ｎ－甲基氨基甲酰）谷胱甘肽（ＳＭＧ）为代表的Ｎ－甲基氨基甲酸硫酯的代谢生成及体内消长．实验所用封闭曝露系统内ＤＭＦ蒸汽恒定浓度分别为φ＝２４×１０－６（直至４８ｈ）；φ＝８４×１０－６及φ＝２１３×１０－６（均为７２ｈ）．经（φ＝２４×１０－６）×２４ｈ处理后，大鼠血清中Ｎ－甲基氨基甲酸硫酯达到稳态浓度４７μｍｏｌ／Ｌ，当ＤＭＦ稳态蒸汽浓度φ＝８４×１０－６时，体内血清Ｎ－甲基氨基甲酸硫酯稳态浓度为２２７μｍｏｌ／Ｌ，在环境蒸汽浓度φ＜８４×１０－６时，大鼠体内Ｎ－甲基氨基甲酸硫酯稳态浓度与环境中ＤＭＦ蒸汽浓度呈线性关系．所产生的Ｎ－甲基氨基甲酸硫酯类物质体内半衰期在２．２～２．８ｈ之间，体内半衰期值主要是由其生成速率决定的．高浓度ＤＭＦ（φ＝２１３×１０－６）的曝露并未导致体内产生可检出水平的Ｎ－甲基氨基甲酸硫酯类物质，这可能是由于体内高浓度的ＤＭＦ对其本身代谢的抑制作用所致．

氨基二硫代甲酸酯类化合物的合成新方法

在无水磷酸钾存在下 ,伯胺、仲胺和哌嗪与二硫化碳和不同的卤代烃于室温反应 ,高收率的生成对应的氨基二硫代甲酸酯 .胺和卤代烃中含有— CONR2 ,— OH,—CO2 H,—NO2 ,— CO2 R,— CH(OR) 2 ,— C C— ,— CH2 OR。

三(o-溴苄基)锡吡咯烷基二硫代甲酸酯的合成、结构及体外抗癌活性

利用三(o-溴苄基)溴化锡与吡咯烷基二硫代甲酸钠反应,合成了三(o-溴苄基)锡吡咯烷基二硫代甲酸酯。用X射线单晶衍射测定了其晶体结构,化合物为三斜晶系,空间群P1,晶体学参数a=0.91354(11)nm,b=1.07313(13)nm,c=1.52677(18)nm,α=75.440(6)°,β=89.499(6)°,γ=72.515(7)°,V=1.3781(3)nm3,Z=2,Dc=1.868 g/cm3,μ(MoKα)=54.43 cm-1,F(000)=752,R1=0.0320,wR2=0.0765。化合物中的锡原子为四配位畸变四面体构型。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及部分前沿分子轨道的组成特征。测定了配合物体外抗癌活性。

一锅法合成肼基二硫代甲酸苄酯的研究

利用一锅法合成标题化合物,并考察了溶剂浓度、物料配比、反应温度、反应时间及不同卤代烃对标题化合物产率的影响,将其产率由经典方法的30%～50%提高到90%以上。

N-咔唑二硫代甲酸异丙苯酯的合成及应用

以咔唑和α-甲基苯乙烯为原料,合成了以咔唑为Z基团的可逆加成-断裂链转移试剂——N-咔唑二硫代甲酸异丙苯酯(CCBD),该化合物合成简便,可以经重结晶提纯.以CCBD为可逆加成-断裂链转移试剂对苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯单体进行了RAFT聚合,该聚合具有活性聚合特征,聚合物相对分子质量随转化率升高而增大,并得到相对分子质量分布窄的聚合产物,研究表明CCBD具有很好的RAFT聚合控制能力.

二正丁基锡(Ⅳ)双(二茂铁硫代甲酸酯)配合物的合成、结构表征及其体外抗癌活性研究

以二茂铁硫代甲酸和二正丁基氧化锡反应 ,合成了未见报道的二正丁基锡新型配合物 (n Bu) 2 Sn(FcCOS) 2 [Fc =( η5 C5H5)Fe( η5 C5H4) ] .通过元素分析、红外光谱和核磁共振 ( 1 H ,1 3 C ,1 1 9Sn)谱等分析手段对配合物的组成和结构进行了表征 .用X射线单晶衍射分析法测定了该配合物的晶体结构 .晶体属四方晶系 ,空间群P42 1 m ,晶胞参数a =2 3 3 5 1( 7)nm ,b =2 3 3 5 1( 7)nm ,c=0 5 870 ( 2 )nm ,V =3 2 0 0 5 ( 18)nm3 ,Z =4,Dc=1 5 0 1Mg/m3 ,μ(MoKα) =1 82 3mm-1 ,F( 0 0 0 ) =14 64 ,最终可靠因子R1 =0 0 73 3 ,wR2 =0 1173 .配合物中锡原子与 2个S原子、2个O原子和 2个C原子形成扭曲的八面体几何构型 .体外抗癌活性测试结果表明 ,该配合物对人体的白血病HL 60、结肠癌HCT 8、胃癌BGC 82 3和鼻咽癌KB等癌细胞均有很好的抑制能力 .

二硫代氨基甲酸盐(酯)的合成方法及应用进展

对二硫代氨基甲酸盐(酯)的几种合成主要方法进行了综述,探讨了各种方法的优缺点,认为仲胺-二硫化碳法制备二硫代氨基甲酸盐(酯)具有原料廉价易得、工艺简单、收率高等优点,是一种比较适宜的方法,并介绍了二硫代氨基甲酸盐(酯)在矿物浮选中的新进展。

新型含氨基二硫代甲酸酯的2(5H)-呋喃酮类化合物的合成及其抗肿瘤活性

以糠醛和醇[薄荷醇(3a),冰片(3d)和甲醇(3g)]为原料,经3步反应制得中间体5-取代基-3,4-二溴-2(5H)-呋喃酮(5a,5d和5g);在无溶剂和无催化剂的条件下,5,仲胺和CS2通过"一锅法"快速合成了一系列新型的含氨基二硫代甲酸酯的2(5H)-呋喃酮类化合物(7a^7j),其结构经1H NMR,13C NMR和IR表征。运用MTT法测定了5-(S)-5-(l-孟氧基)-3-溴-4-(N-甲基-N'-苄基氨基二硫代甲酸)-2(5H)-呋喃酮(7c)抑制Hela人宫颈癌细胞增殖的体外活性。结果表明,7c具有较好的抑制活性,其IC50为0.14μM。

3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十二硫酯的合成及其对聚丙烯抗氧化性能研究

以3，5-二基-4-羟基苯甲酸和十二硫醇为原料，采用酯化反应，合成了抗氧剂3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十二硫酯（DMB）分子内复合抗氧剂，并通过红外光谱和核磁共振谱对其进行结构表征。同时，制备了抗氧剂DMB和聚丙烯的共混体系，通过差热扫描量热法和烘箱老化试验评价了DMB对聚丙烯树脂的热氧化降解行为。差热扫描量热法结果表明DMB能明显提高PP的耐热氧老化性能。烘箱老化研究显示，PP-DMB试样的拉伸强度和冲击强度在老化5～6d内保持率很好，6d后，迅速下降。熔体流动速率研究表明，PP-DMB试样在烘箱老化5d后，其熔体流动速率开始上升。

N-二硫代咔唑甲酸酯的合成及其荧光性能研究

本文合成了4种不同结构的可逆加成断裂链转移试剂——N-二硫代咔唑甲酸酯,考察了结构、溶剂以及浓度等对其荧光性能的影响。

硫代甲酸糠酯的合成研究

本文以甲酸乙酐混和物与糠硫醇反应，合成了较高产率的硫代甲酸糠酯，并对产品进行了结构鉴定和评香鉴定。

含喹唑啉酮的4-(4-氟苯基)哌嗪二硫代甲酸酯与牛血清白蛋白相互作用的荧光光谱研究

用荧光光谱法研究了具有抑制人肿瘤细胞活性的含喹唑啉酮的4-(4-氟苯基)哌嗪二硫代甲酸酯与牛血清白蛋白的相互作用。结果表明:在生理条件下,它对牛血清白蛋白的荧光有较强的猝灭作用。根据猝灭结果,求得了不同温度下反应的结合位点数、结合常数及反应热力学参数,并据此确定了它们相互作用的主要形式。

咪唑基二硫代甲酸苄酯存在下^(60)Coγ射线辐照丙烯酸甲酯的快速活性自由基聚合

研究了在咪唑基二硫代甲酸苄酯存在下 6 0 Coγ射线 ( 5 2 .5 Gy/min)辐照丙烯酸甲酯单体的自由基聚合行为 .分别用 GPC和 1 H NMR对聚合物分子量及分布和聚合物结构进行了表征 .结果表明 ,该聚合体系呈现活性自由基聚合的特征 ,即聚合物分子量随单体转化率呈线性增长 ,分子量分布较窄 ,ln( [M]0 /[M])和聚合时间之间存在线性关系 .与其它活性自由基聚合体系相比 ,本体系的聚合速度非常快 ,聚合到 68min时聚合物分子量即可达到 3 960 0 g/mol(转化率 68% ,Mw/Mn=1 .0 8)

乙酰二茂铁缩肼基硫代甲酸苄酯镍/钴配合物现场红外光谱电化学研究

本文对非线性光学材料乙酰二茂铁缩肼基硫代甲酸苄酯 (HLSB)的镍 /钴配合物Ni(LSB) 2 /Co(LSB) 2进行了电化学和现场红外光谱电化学的比较研究 ,结果表明 ,平面型镍配合物桥联双二茂铁体系中的电子离域程度高 ,其氧化分为两步单电子可逆过程 ,分子内的两个二茂铁基之间存在着较强的电子交流 ,电子传递主要是通过配体的骨架链进行的 ,观察到出现在 1 4 53cm- 1 处的νCC 伸缩强振动峰。而变形四面体钴配合物桥联双二茂铁体系的氧化为一步两电子过程 ,分子中的电子离域程度低 ,抑制了两个二茂铁基之间的电子交流 ,两个二茂铁基近乎等同。

GC-μECD测定蔬菜粉中二硫代氨基甲酸盐(酯)类农药残留

二硫代氨基甲酸盐（酯）（DTCs）类农药在Sn Cl2-HCl溶液中酸解生成CS2气体,CS2气体被正己烷吸收后,使用气相色谱-电子捕获检测器测定CS2含量,即可得到DTCs农药的残留量。采用该方法测定蔬菜粉中代森锰锌、代森联、丙森锌残留,在添加水平为10μg时,平均回收率为79.8%--93.4%,相对标准偏差为1.9%～4.6%。方法的检出限为0.01--0.04 mg/kg,定量限为0.3--1.0 mg/kg。该方法简单、准确,适用于农产品中DTCs农药的残留检测。

氮支冠醚二硫代甲酸酯化合物的合成

报道合成氮支冠醚的一种新连接方法。２，３－苯并－１０－氮杂－１，４，７，１３－四氧杂环十五－２－烯与二疏化碳在氢氧化钠存在下反应生成胺基二硫代甲酸盐，然后与卤代烃连接，形成单、双、叁冠醚。

O-[1-(2-甲基-4-氨基嘧啶-5-甲基)-1H-[1,2,3]-三唑-4-基]甲基取代苯甲酰氨基硫代甲酸酯的合成与生物活性

丙酮酸脱氢酶系（PDHc）属于焦磷酸硫胺素（TPP）依赖性酶,是一个具有重要农学意义的农药作用靶标。以微生物中的丙酮酸脱羧酶E1（PDHc E1）为靶标,设计合成TPP类似物有望发现新型的杀菌活性化合物。以三唑环代替TPP结构中的噻唑环,以异硫氰酸酯结构单元替代TPP结构中的焦磷酸结构单元,设计合成了O-[1-（2-甲基-4-氨基嘧啶-5-甲基）-1 H-[1,2,3]-三唑-4-基]甲基取代苯甲酰氨基硫代甲酸酯类系列化合物Ⅰa~Ⅰj,采用IR、1 HNMR、MS和元素分析对Ⅰa~Ⅰj进行了结构表征,部分化合物还经13 CNMR进一步进行了结构表征。结果表明,此类化合物不仅为大肠杆菌丙酮酸脱羧酶E1（PDHc E1）的抑制剂,而且还显示了杀菌活性。

二(o-溴苄基)锡双(二乙基二硫代氨基甲酸)酯和二(o-氯苄基)锡双(吡咯啶二硫代氨基甲酸)酯的合成、结构及体外抗癌活性研究

二(o-溴苄基)二溴化锡和二(o-氯苄基)二氯化锡分别与N,N-二乙基二硫代氨基甲酸钠和吡咯啶二硫代氨基甲酸钠反应,合成了二(o-溴苄基)锡双(二乙基二硫代氨基甲酸)酯(1)和二(o-氯苄基)锡双(吡咯啶二硫代氨基甲酸)酯(2)。用X-射线单晶衍射测定了两个化合物的晶体结构,测试结果表明:化合物1的晶体为单斜晶系,空间群P21/c,晶体学参数a=1.827 36(4)nm,b=0.900 60(2)nm,c=1.988 41(5)nm,β=114.878 0(10)°,V=2.968 71(12)nm3,Z=4,Dc=1.690 g·cm-3,μ(Mo Kα)=38.50 cm-1,F(000)=1 496,R1=0.051 6,wR2=0.154 6。化合物2的晶体为单斜晶系,空间群C2/c,晶体学参数a=2.241 28(4)nm,b=0.818 78(2)nm,c=1.542 69(3)nm,β=106.787 0(10)°,V=2.710 37(10)nm3,Z=4,Dc=1.623 g·cm-3,μ(Mo Kα)=14.65 cm-1,F(000)=1 336,R1=0.022 9,wR2=0.056 5。晶体中锡原子呈六配位畸变八面体构型。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及部分前沿分子轨道的组成特征。测定了配合物的热稳定性和体外抗癌活性。

中性载体双(N-乙基-N-苯基氨基二硫代甲酸)1,4-丁二醇酯PVC膜银离子选择电极的研制

采用双层膜电位法直接测定了溶剂聚合物膜中载体双（N-乙基-N-苯基氨基二硫代甲酸）1，4-丁二醇酯与金属离子生成的络合物生成常数。制备并考察了以双（N-乙基-N-苯基氨基二硫代甲酸）1，4-丁二醇酯为载体的银离子选择性电极的性能。实验结果表明：该选择电极对银离子有良好的灵敏度和高选择性，在1×10^-3～1×10^-6mol／L的浓度范围内响应斜率为60．2mV／pαAg^＋，检出限为2．3×10^-7mol／L，碱金属、碱土金属及过渡金属离子不干扰银的测定。该电极可作为Ag^＋准确滴定卤素阴离子的电位滴定指示电极，用于维生素B1药片中维生素B1含量的测定。

三苯基锡硫代苯甲酸酯的合成、性质和晶体结构

用三苯基氯化锡与硫代苯甲酸在三乙胺存在下反应 ,合成了三苯基锡硫代苯甲酸酯 ,并进行了红外光谱及核磁共振氢谱表征 .X射线单晶衍射表明 ,化合物属正交晶系 ,空间群P2 12 12 1,晶胞参数 :a =0 830 6 (3)nm ,b =1 6 90 6 (5 )nm ,c =3 14 5 9(10 ) )nm ,V =4 4 17(2 )nm3 ,Z =8,Dc=1 4 6 5g/cm3 ,R1=0 0 472 ,wR2 =0 10 12 .该化合物的晶体是由孤立的分子所组成 ,四配位的锡原子呈畸变的四面体构型 ,配体羧基上的氧原子和锡原子之间存在弱的配位作用 .