食品中苯甲酸酯类物质的高效液相色谱检测方法优化

本研究通过系统的试验设计和参数调整,成功地改进苯甲酸酯类物质的高效液相色谱检测方法,其中关键的优化参数包括色谱柱类型、流动相组成、柱温和检测波长等。此外,研究还验证了该方法的可行性和可靠性,并与传统方法进行了比较,证明了其在食品安全领域的重要应用前景。

乳品中邻苯二甲酸酯类塑化剂的检测与安全控制研究进展

乳品是合理膳食的重要组成部分,是人类重要的营养源之一。乳品从生产到上市需要经过多重环节,极易在生产、加工以及包装过程中受到塑化剂的污染,需要引起重点关注。邻苯二甲酸酯(phthalates,PAEs)类化合物是最常用的塑化剂之一,能够提高材料的耐久性和弹性,但由于PAEs和塑料基质连接不够紧密,可从基质迁移到环境或食品中,因此有必要对乳品中的PAEs进行检测和风险评估。本文阐述了乳品中塑化剂的来源和危害,介绍了PAEs在国内外采集工具、护理品、食品中的限量要求,针对乳品中PAEs的多种检测方法展开文献调研,包括气相色谱法、液相色谱-串联质谱法、免疫分析法等,通过总结、归纳、比较现阶段各类方法的优缺点,以及适用情况和场合,以期为不同需求的乳品中塑化剂检测提供有效的方法选择。

火锅底料包装材料中邻苯二甲酸酯类塑化剂迁移的研究

目的火锅底料中的油脂含量较高,复合塑料内包装袋中的塑化剂对火锅底料存在一定污染风险。研究不同内包装材料、灌装温度、存放温度及存放时间对包装材料中邻苯二甲酸酯类塑化剂迁移的影响,为火锅底料内包装袋材料的选择和火锅底料灌装工艺条件的设置提供科学依据。方法采用气相色谱–质谱联用技术,定性、定量研究各种邻苯二甲酸酯类塑化剂的迁移量。结果火锅底料常使用PA/PE类型的复合包装,其塑化剂迁移量相较于PA/PP、PET/PA和BOPA/PE包装更高。随着灌装温度和存放温度的升高,以及存放时间的延长,塑化剂的迁移量不断增大,不同灌装温度、存放温度对邻苯二甲酸酯类塑化剂迁移量的影响较大。在火锅底料中,最易发生DBP、DEHP的迁移,未检出其他指标。结论直接接触火锅底料的包装材料、灌装温度、存放温度、存放时间均会对邻苯二甲酸酯类塑化剂的迁移造成显著影响。为了减少包装材料中邻苯二甲酸酯类塑化剂的迁移量,建议避免使用PA15/PE65作为火锅底料的内包装材料,灌装温度不宜超过70℃,在低温下存放,并尽快食用。

贵州省市售散装白酒中邻苯二甲酸酯类塑化剂含量的调查与分析

本研究在贵州省内随机抽取市售散装白酒样品432份,采用GC-MS联用法,测定样品中的16种PAEs含量,旨在调查贵州省市售散装白酒中PAEs的污染状况。结果表明,贵州省市售散装白酒存在一定程度上的PAEs污染,需要相关部门加强监督管理,保障食品安全。

聚丙烯餐盒复用过程中邻苯二甲酸酯类塑化剂和合成酚类抗氧化剂的检测及迁移规律研究

目的建立气相色谱-质谱法(gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS)同时测定聚丙烯(polypropylene,PP)餐盒中邻苯二甲酸酯类塑化剂和合成酚类抗氧化剂含量的分析方法,并研究其在复用过程中向酸性食品模拟物(4%乙酸)、非酸性食品模拟物(10%乙醇、水)以及油脂类食品模拟物(异辛烷、橄榄油)的迁移量。方法PP餐盒经正己烷超声提取,食品模拟物根据其不同的性质选择不同萃取液,液液萃取辅以超声提取,经SH-Rxi-5MS(30 m×0.25 mm,0.25μm)石英毛细管柱分离,单离子监测(single ion monitoring,SIM)模式扫描,外标法定量。结果20种化合物的线性关系在0.01~1.00mg/L范围内表现良好,其相关系数均大于0.99,检出限和定量限分别是0.01~0.02 mg/L和0.03~0.06 mg/L。5种食品模拟物在0.05、0.10和0.50 mg/L3个水平下加标回收率为80.4%~108.4%,相对标准偏差为1.3%~10.6%(n=6)。结论该方法实验过程简便,灵敏度、精密度、回收率高,适用于PP餐盒中邻苯二甲酸酯类塑化剂和合成酚类抗氧化剂含量和迁移量的测定。实验结果可知,PP餐盒在热接触和微波加热的复用过程中均有一定程度的迁移,需要引起重视。

聚乙烯中药液袋中16种邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量测定及迁移研究

目的:采用气相色谱-质谱联用法对聚乙烯中药液袋中16种邻苯二甲酸酯的含量及迁移情况进行测定和研究。方法:采用HP-5MS毛细管柱(30 m×0.32 mm,0.25μm);初始温度60℃,保持1 min;以20℃/min升至220℃,保持1 min;以5℃/min升至280℃,保持4 min;离子源温度280℃;选择离子监测,分时段分别检测中药液袋中16种邻苯二甲酸酯的含量。以水、pH 2.5缓冲液、pH 8.0缓冲液作为模拟浸泡液,90℃保温30 min后,放至室温。分别于0 h、1 d、3 d、7 d取样,考察中药液袋中16种邻苯二甲酸酯的迁移情况。结果:16种邻苯二甲酸酯类化合物在1~990μg/L响应值与浓度呈良好线性关系,回收率为90.3%~108.4%,RSD为0.8%~4.9%。8批中药液袋中检测出邻苯二甲酸二异丁酯(0.03~1.8μg/g)、邻苯二甲酸二丁酯(0.3~2.5μg/g)和邻苯二甲酸双(2-乙基己)酯(0.1~2.4μg/g)。其中,邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸双(2-乙基己)酯有不同程度迁移,样品放置7 d后增塑剂的迁移量有增加趋势。结论:该分析方法可靠、灵敏、准确,可用于中药液袋中16种邻苯二甲酸酯类增塑剂的同时定性、定量分析及迁移量的研究。

气质法对含邻苯二甲酸酯类白酒质控样的检测

为了监测实验室的检测能力,进一步提高食品中邻苯二甲酸酯类塑化剂的检验工作质量,保证检验结果的准确及可靠性,采用气质法对含邻苯二甲酸酯类塑化剂白酒质控样进行检测,采用离子监测扫描模式(SIM),以保留时间和定性离子碎片丰度比定性,同位素内标法定量。结果表明,在0~1μg/mL的质量浓度范围内,16种邻苯二甲酸酯标准曲线相关系数均大于0.997,加标回收率为90%~110%,检出值均在质控样证书中的特性值区间之内,考核结果为合格。

GC-MS测定食品包装材料中邻苯二甲酸酯类迁移量

本文探究了气相色谱-质谱法(GC-MS)测定PE材质食品包装材料中邻苯二甲酸脂类(PAEs)的迁移量。选用4%乙酸体系和4%乙醇体系对试样进行前处理,用正己烷进行液液超声萃取,采用有证标准物质完成标准曲线的绘制并进行质量控制。结果显示,各标准曲线均呈良好线性关系。方法检出限在0.002~0.012mg·dm^(-2)范围内,加标回收率为91.2%~113%,精密度(RSD%)在0.9%~4.1%之间。该方法检出限较低、精密度和准确度较高,操作简便,可应用于PE等塑料材质食品包装材料中邻苯二甲酸酯类化合物迁移量的快速测定。

气相色谱-质谱法测定化妆品中苯甲酸酯类和对羟基苯甲酸酯类16种防腐剂

建立了测定化妆品中苯甲酸酯类和对羟基苯甲酸酯类防腐剂的气相色谱-质谱(GC-MS)方法。样品经饱和氯化钠和乙酸乙酯提取,离心后取上清液用乙腈定容。提取液经HP-5ms毛细管色谱柱(30 m×250μm×0.25μm)分离,采用选择离子监测模式(SIM)扫描测定,外标法定量。16种防腐剂在相应的线性范围内线性关系良好,其中苯甲酸酯类的检出限和定量限分别为0.3μg/g和1μg/g,对羟基苯甲酸酯类的检出限和定量限分别为0.6μg/g和2μg/g。实验选取了3种基质在两个水平下验证方法的回收率和精密度,16种防腐剂的加标回收率为85.4%~113.8%,相对标准偏差(RSD,n=6)≤10.9%。检测的50批婴幼儿类化妆品中对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯的使用频率最高,分别为50%和36%,添加量均符合规定。

气相色谱串联质谱法测定市售白酒中18种邻苯二甲酸酯类塑化剂

为建立气相色谱串联质谱法测定白酒中18种邻苯二甲酸酯类化合物含量,样品经涡旋、离心、正己烷提取等前处理后,采用MEGA-5色谱柱分离、多离子监测扫描模式(MRM),以碎片丰度比定性,外标法定量,测定白酒中的18种邻苯二甲酸酯类化合物含量。结果表明,该方法在给定标准溶液浓度范围内峰面积与浓度呈良好线性关系,相关系数在0.9940~0.9998之间,其中邻苯二甲酸二壬酯(DINP)的检出限为3.0 mg/kg,其余17种邻苯二甲酸酯类的检出限为0.1~0.2 mg/kg,平均回收率为70%~130%之间,相对标准偏差均小于10%。对36件样品进行检测,检出1种或几种邻苯二甲酸酯,邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)检出率最高,检出率为47.2%。该方法具有灵敏度高、重复性好、检测速度快的优点,可用于白酒中邻苯二甲酸酯类的检测。

高效液相色谱-串联质谱法同时测定化妆品中9种对羟基苯甲酸酯类防腐剂的含量

取样品0.25 g,加入甲醇30 mL,超声提取30 min,用甲醇稀释至50 mL。用0.22μm有机滤膜过滤,续滤液进入高效液相色谱-串联质谱仪,4-羟基苯甲酸甲酯、4-羟基苯甲酸乙酯、4-羟基苯甲酸丙酯、4-羟基苯甲酸异丙酯、4-羟基甲酸丁酯、4-羟基苯甲酸异丁酯、4-羟基甲酸戊酯、4-羟基苯甲酸苯酯和4-羟基苯甲酸苄酯等9种对羟基苯甲酸酯类防腐剂在Waters ACQUITY UPLC?BEH C18色谱柱上用不同体积比的0.1%(体积分数)甲酸溶液-乙腈混合溶液进行梯度洗脱分离,在电喷雾离子源负离子模式和多反应监测模式下检测。结果显示,9种目标物的质量浓度在0.5~200.0μg·L^(-1)内与峰面积呈线性关系,检出限为0.015~0.092μg·g^(-1)。对空白样品进行加标回收试验,回收率为88.6%~106%,测定值的相对标准偏差(n=6)为0.90%~11%。调整检测仪器、色谱柱、流动相比例和柱温等,9种目标物的分离效果仍较好,说明方法耐用性较好。方法用于15批不同化妆品的分析,检出了4-羟基苯甲酸甲酯、4-羟基苯甲酸乙酯、4-羟基苯甲酸丙酯和4-羟基苯甲酸苄酯,4-羟基苯甲酸苄酯为禁用防腐剂(检出量为0.104~0.125μg·g^(-1)),可能由原料残留引入,其他目标物的检出量均未超过《化妆品安全技术规范》(2015年版)规定的限值。

改进的固相萃取-气相色谱-质谱法测定复杂基质文具用品中6种邻苯二甲酸酯类化合物的含量

提出了乙腈萃取-固相萃取柱净化-气相色谱-质谱法测定4种复杂基质文具用品(塑料书皮、包书膜、笔杆、尺子)中6种邻苯二甲酸酯类化合物[PAEs,包括邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)]含量,并对方法的前处理条件,包括萃取剂(乙酸乙酯、二氯甲烷、体积比1∶1的正己烷-二氯甲烷混合溶液、正己烷、丙酮、四氢呋喃、甲苯、乙腈)、萃取温度(0,20,30,40℃)和萃取时间(10,20,30,40 min)等进行了优化。将样品剪成10 mm×10 mm的小片,分取0.2 g,加入乙腈5 mL,振荡20 min,于40℃超声萃取30 min,分取1 mL萃取液过活化好的固相萃取柱(Si/PSA SPE玻璃小柱),用10 mL乙腈洗脱柱子,收集洗脱液,氮吹至近干,用正己烷溶解残渣并定容至1 mL,气相色谱-质谱法分析,外标法定量。净化其他7种溶剂的萃取液时,先用5 mL正己烷淋洗,再用10 mL体积比2∶8的正己烷和乙酸乙酯混合溶液洗脱,其他步骤同乙腈的。各溶剂的萃取效果均采用实际样品中PAEs测定值以及加标回收率来评价。结果显示,乙腈对不同材质文具用品的适应性更强,40℃超声萃取30 min时萃取得到的PAEs更多且其测定值以及回收率更高(大于70.0%)。6种PAEs的质量浓度分别在0.2~10.0 mg·L^(-1)(DBP、BBP、DEHP和DNOP)和2.0~100.0 mg·L^(-1)(DINP和DIDP)内与对应的峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)为0.003~0.05 mg·kg-1;加标回收率为74.1%~107%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.2%~5.1%。方法用于12份实际样品的分析,DNOP、DINP、DIDP均未检出,DBP、BBP和DEHP的检出总量未超过GB 21027-2020规定的限量。

QuEChERS净化-气相色谱/三重四极杆质谱法测定酱油中6种对羟基苯甲酸酯类

试验建立了QuEChERS净化-气相色谱/三重四极杆质谱仪检测酱油中6种对羟基苯甲酸酯类含量的方法。样品经盐酸酸化、乙腈提取、QuEChERS净化,用气相色谱/三重四极杆质谱仪检测,外标法定量。本方法实验条件下,对羟基苯甲酸酯类在0.02~5.0 mg/L范围内呈良好线性关系,相关系数r2≥0.9991;样品中加标回收率为78.3%~101.3%,相对标准偏差介于1.5%~4.2%,对羟基苯甲酸酯类的检出限为0.01 mg/kg。该方法操作简便,重现性好,且准确度、灵敏度高。

气相色谱-串联质谱法同时测定白酒中17种邻苯二甲酸酯类塑化剂含量

该实验采用气相色谱-三重四级杆串联质谱(GC-MS/MS)建立了白酒中邻苯二甲酸酯类的检测方法,并对市售不同品种白酒中的17种邻苯二甲酸酯类塑化剂的含量进行测定。结果表明,以正己烷为萃取溶剂、萃取温度为40℃、萃取时间为40 min;在此条件下,17种邻苯二甲酸酯类塑化剂能够得到很好的分离,在质量浓度为0~1μg/mL范围内,17种邻苯二甲酸酯类塑化剂相关系数(R)≥0.9965,具有良好的线性关系,方法检出限为0.157~2.561μg/kg、定量限为0.523~5.650μg/kg。17种塑化剂的平均加标回收率为75.68%~98.56%;精密度试验结果相对标准偏差(RSD)为0.125%~10.25%。该方法具有操作简单、高效、检出限低、精密度、准确度良好的特点,适用于不同品种白酒中17种邻苯二甲酸酯类塑化剂的快速检测。

GC-MS法测定酊剂中4种邻苯二甲酸酯类塑化剂

目的:探索一种新的、可靠的、用于检测酊剂中4种邻苯二甲酸酯类塑化剂含量的方法。方法:样品采用正己烷超声提取,色谱柱为TM-5MS(30 m×0.25 mm×0.25μm),载气为氦气,流速为1.2 mL·min^(-1),进样口温度为260℃,柱温为程序升温,电子轰击电离方式(EI),离子源温度为230℃,离子监测(SIM)模式。结果:4种PAEs分离良好,在0~1.00μg·mL^(-1)内呈良好的线性关系,相关系数r>0.99,检出限为0.038~0.081 mg·kg^(-1),加样回收率在85.0%~104.7%,相对标准偏差在0.5%~6.0%。结论:该法分离效果好、准确、灵敏度高,可同时检测塑料包装酊剂中4种邻苯二甲酸酯类塑化剂。

花椒和生姜及其提取物中邻苯二甲酸酯类检测方法及迁移规律的研究

研究提出了分散固相萃取-气相色谱质谱同时测定花椒、生姜及其产品中4种邻苯二甲酸酯类的方法,并研究了超临界生产过程中邻苯二甲酸酯类污染物迁移规律。花椒和生姜及其提取物样品使用异辛烷提取,经分散固相萃取净化,采用气相色谱分离后,在电子轰击电离(EI)源和多反应监测模式下检测,邻苯二甲酸二甲酯和邻苯二甲酸二异丁酯使用外标法定量,邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯使用内标法定量。结果表明:该方法在线性范围内具有良好的线性关系,相关系数均大于0.992,线性范围在0.00~0.50μg/mL,平均回收率在94.0%~104.2%范围内。以花椒和生姜作为研究对象,研究了超临界萃取生产过程中塑化剂迁移规律,迁移率大多数在75%~120%之间。本法简便快速、准确可靠,适用于检测花椒、生姜及其产品中4种邻苯二甲酸酯类的测定,可作为日常生产过程中质量控制的方法。

冷冻法结合GC-MS/MS测定植物油中19种邻苯二甲酸酯类化合物

为了建立一种快速、高效、便捷测定植物油中19种邻苯二甲酸酯类化合物的检测方法,对冷冻法结合GC-MS/MS检测植物油中19种邻苯二甲酸酯类化合物含量的方法进行了研究。结果表明:(1)将前处理方法中–18℃冷冻保存24 h改为–36℃冷冻保存12 h,节省了样品前处理时间;(2)与LS/T 6131—2018《粮油检验植物油中邻苯二甲酸酯类化合物的测定》方法相比,除了对邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯、邻苯二甲酸二异壬酯和邻苯二甲酸二异癸酯8种邻苯二甲酸酯类化合物的测定外,增加了对11种邻苯二甲酸酯类化合物的测定,包括邻苯二甲酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯和邻苯二甲酸二壬酯;(3)与LS/T 6131—2018方法中外标法定量相比,增加了同位素内标法定量,比较了同位素内标法和外标法在测定植物油中邻苯二甲酸酯类化合物的差异。结果表明,植物油中19种邻苯二甲酸酯类化合物在GC-MS/MS上线性关系良好,外标法和内标法相关系数均大于0.990,检出限和定量限均低于标准方法,且内标法精密度和准确度优于外标法。

一种新型混合模式固定相用于指甲油中邻苯二甲酸酯类物质的检测

目的利用合成的新型固定相填料(命名为Sil-styrene)填充色谱柱,建立混合模式高效液相色谱分析方法,将其用于指甲油中邻苯二甲酸酯类(phthalic acid esters,PAEs)物质的检测。方法色谱条件:固定相为合成的Sil-styrene,流动相为乙腈/超纯水(43/57),检测波长为240 nm,流速为1.0 mL/min,柱温30℃,进样量20μL。结果在本实验方法下,该新型色谱柱对邻苯二甲酸二丁酯(dibutyl phthalate,DBP)和邻苯二甲酸异二丁酯(diisobutyl phthalate,DIBP)标准溶液具有良好的线性关系(R^(2)>0.999),标准曲线DBP和DIBP对应的浓度范围为0.125~7.5 mg/L,该方法精密度和准确度好,市售指甲油中均能检测出DBP和DIBP。结论本研究的新型混合模式色谱柱对实际样本指甲油中DBP和DIBP的检测较灵敏,相比传统C18色谱柱具有更加快速的分离效率。

气相色谱-质谱法测定家具封边条中邻苯二甲酸酯类化合物的不确定度评定

依据GB/T40906—2021中的方法B索氏萃取气相色谱-质谱法,对家具封边条产品中的邻苯二甲酸酯进行样品的采集、提取和测定。根据JJF1059.1—2012《测量不确定度评定与表示》,从样品称量、仪器、玻璃量具、标准物质量值、标准工作曲线拟合和测量重复性6个方面,分析测定家具封边条产品中邻苯二甲酸酯类化合物含量的不确定度,其中对测定结果影响较大的是测量重复性、玻璃量具、标准物质量值和仪器。当邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的测定结果为0.30%时,其扩展不确定度UDBP=0.02%(k=2);当邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)测定结果为0.53%时,其扩展不确定度UDEHP=0.04%(k=2)。

新安子公司氯甲酸酯类产品扩建项目最新进展

2022年12月23日,宁夏新安科技有限公司建设7000吨/年氯甲酸酯类产品扩建项目环评文件拟批准公示在宁夏石嘴山市人民政府网站公示。宁夏新安科技有限公司位于宁夏平罗工业园区,其前身为宁夏三喜科技有限公司,成立于2006年,2010年公司重组成为浙江新安化工集团股份有限公司的控股子公司,更名为宁夏新安科技有限公司。公司稳定运行的有10000吨/年光气、4000吨/年敌草隆、10000吨/年氯甲酸甲酯。7000吨/年氯甲酸酯类产品扩建项目主要产品包括氯甲酸乙酯、氯甲酸异辛酯、氯甲酸正丙酯、氯甲酸异丙酯、氯甲酸烯丙酯和氯甲酸苄酯等6个产品。