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甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的研究 Ⅱ助剂对催化性能的影响 被引量:14
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作者 姜瑞霞 王延吉 +1 位作者 赵新强 王淑芳 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第4期319-322,共4页
考察了碱金属助剂对PdCl2-CuCl2AC催化剂上甲醇气相氧化羰基化直接合成碳酸二甲酯反应性能的影响及助剂的作用。结果表明:采用不同碱金属助剂时的碳酸二甲酯收率顺序为K>Na>Li;KOAc助剂的主要作用是与Pd... 考察了碱金属助剂对PdCl2-CuCl2AC催化剂上甲醇气相氧化羰基化直接合成碳酸二甲酯反应性能的影响及助剂的作用。结果表明:采用不同碱金属助剂时的碳酸二甲酯收率顺序为K>Na>Li;KOAc助剂的主要作用是与PdCl2、CuCl2发生化学反应,促进催化活性位的形成;KOAc为助剂母体的效果明显好于KCl母体;K助剂的最佳含量为2~3w%;在反应温度T=152℃,进料气体空速和液体空速分别为1483h-1和4h-1,进料COO2比为283时,对于Pd=061w%,原子比为PdCuK=11414的PdCl2-CuCl2-KOAcAC催化剂,在6h的运转时间内碳酸二甲酯的时空收率可达到317~361gL-cath,甲醇的单程转化率为148~169% 展开更多
关键词 助剂 催化剂 碳酸二甲酯 甲醇 氧化 羰基化
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甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的研究Ⅰ.催化剂制备及反应性能 被引量:24
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作者 王延吉 赵新强 +2 位作者 苑保国 张秉常 丛津生 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1997年第4期323-327,共5页
制备了甲醇气相氧化羰基化催化合成碳酸二甲酯催化剂,在常压固定床反应装置上评价了其反应性能。考察了助剂和载体的影响。结果表明:负载在活性炭载体上的单一金属氯化物催化剂的活性相当低,而双金属氯化物催化剂PdCl2CuCl... 制备了甲醇气相氧化羰基化催化合成碳酸二甲酯催化剂,在常压固定床反应装置上评价了其反应性能。考察了助剂和载体的影响。结果表明:负载在活性炭载体上的单一金属氯化物催化剂的活性相当低,而双金属氯化物催化剂PdCl2CuCl2/AC可明显提高碳酸二甲酯的产率。不同的活性炭载体显著地影响反应活性。碱性助剂K、Mg能大幅度增加碳酸二甲酯的时空收率和对CO的选择性,但必需是以乙酸盐的形式加入。PdCl2CuCl2CH3COOK/AC催化剂在130℃时碳酸二甲酯的收率最高为217.0mg/mlcat.h。 展开更多
关键词 碳酸二甲酯 催化剂 甲醇 氧化 羰基化
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甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的研究Ⅲ.催化剂的失活再生 被引量:12
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作者 姜瑞霞 王延吉 +1 位作者 赵新强 王淑芳 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第5期478-480,共3页
The deactivation-regeneration of catalyst PdCl2-CuCl2-KOAc/AC in the synthesis of dimethyl carbonate (DMC) by gas-phase oxidative carbonylation was studied on the basis of XPS characterization and activity evaluatio... The deactivation-regeneration of catalyst PdCl2-CuCl2-KOAc/AC in the synthesis of dimethyl carbonate (DMC) by gas-phase oxidative carbonylation was studied on the basis of XPS characterization and activity evaluation.The reason for the catalyst deactivation is the loss of chlorine.The activity and stability of the fresh catalyst pretreated with methanol solution of methyl chloroacetate increases greatly.If the deactivated catalyst is treated with methanol solution of methyl chloroacetate and in N2 stream successively, the catalytic activity can be restored effectively and the regeneration induction period can be shortened.The catalytic activity after regeneration tiwice can still be restored to 93% of the fresh catalyst. 展开更多
关键词 碳酸二甲酯 合成 甲醇 氧化羰基化 催化剂
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甲醇直接气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯 被引量:10
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作者 宋一兵 罗爱国 +1 位作者 杜玉海 方奕文 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第2期221-226,共6页
碳酸二甲酯(DMC)是一种重要的绿色有机合成中间体。合成DMC有多种方法,甲醇直接气相氧化羰基化法对设备腐蚀小,产物易分离,原料易得,有着诱人的工业化前景。本文综述了甲醇直接气相氧化羰基化合成DMC的研究进展,包括反应条件的影响,催... 碳酸二甲酯(DMC)是一种重要的绿色有机合成中间体。合成DMC有多种方法,甲醇直接气相氧化羰基化法对设备腐蚀小,产物易分离,原料易得,有着诱人的工业化前景。本文综述了甲醇直接气相氧化羰基化合成DMC的研究进展,包括反应条件的影响,催化剂的选择,反应机理及动力学的研究。针对反应副产物水会造成催化剂快速失活、设备腐蚀等问题,提出将二甲醚引入反应体系,通过耦合二甲醚水解反应消除水引起的负面效应,改善催化剂的稳定性。 展开更多
关键词 碳酸二甲酯 甲醇 二甲醚 氧化羰基化
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甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的催化剂结构表征 被引量:9
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作者 姜瑞霞 赵新强 王淑芳 《河北工业大学学报》 CAS 2000年第1期97-101,共5页
应用XRD和XPS技术对用于甲醇气相氧化羰基化直接合成碳酸二甲酯催化剂PdCl_2-CuCl_2-KOAc/AC的体相和表面性质进行了表征.并结合催化剂的反应性能结果,提出了该催化剂体系上甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲... 应用XRD和XPS技术对用于甲醇气相氧化羰基化直接合成碳酸二甲酯催化剂PdCl_2-CuCl_2-KOAc/AC的体相和表面性质进行了表征.并结合催化剂的反应性能结果,提出了该催化剂体系上甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的反应机理.结果表明:在活性炭载体上 KOAc与氯化物 PdCl_2、CuCl_2间的相互作用,产生了KCl晶相,而 CuCl_2被部分还原,产生了 CuCl, CuCl_2的存在抑制了PdCl_2的还原;催化剂失活的原因是氯的流失,KOAc起到了抑制氯流失和改进 PdCl_2-CuCl_2催化剂电子环境的作用,从而提高了催化剂的活性和稳定性. 展开更多
关键词 碳酸二甲酯 催化剂 甲醇 氧化 羰基化
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甲醇直接气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯铜基催化剂的研究进展
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作者 郭天玉 郑华艳 +2 位作者 董睿敏 孟凡会 李忠 《工业催化》 CAS 2012年第4期1-6,共6页
综述了近年来甲醇直接气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的铜基催化剂由含氯催化剂、低氯催化剂到完全无氯催化剂的研究进展,总结了各类催化剂的结构特征、催化性能及存在问题,并指出催化剂的发展趋势和应用前景。
关键词 催化化学 甲醇 铜基催化剂 氧化羰基化 碳酸二甲酯
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一种甲醇气相氧化羰基化一步法合成碳酸二甲酯工艺
7
《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第9期1729-1729,共1页
公开(公告)号:CN101786955A公开(公告)日:2010.07.28 本发明属于有机合成,为一种甲醇气相氧化羰基化一步法合成碳酸二甲酯工艺。该工艺包括以下步骤:将相同体积、等粒径的复合载体多金属催化剂和石英砂混匀,置于固定床反应器中... 公开(公告)号:CN101786955A公开(公告)日:2010.07.28 本发明属于有机合成,为一种甲醇气相氧化羰基化一步法合成碳酸二甲酯工艺。该工艺包括以下步骤:将相同体积、等粒径的复合载体多金属催化剂和石英砂混匀,置于固定床反应器中,然后将一氧化碳、氧气和添加质量分数为0.1%~20%含氯有机物的甲醇溶液, 展开更多
关键词 碳酸二甲酯 步法合成 氧化羰基化 甲醇溶液 工艺包 多金属催化剂 固定床反应器
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碳纳米管的制备及其用于甲醇气相羰基化催化性能 被引量:7
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作者 彭峰 吕平 冯景贤 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2002年第6期1-5,共5页
实验发现采用LaFeO3 催化剂乙炔在氢气与氮气气氛中裂解产物完全不同。在反应温度 973K ,氮气气氛下 ,乙炔在催化剂上裂解为碳纳米管 ,平均管径为 30nm ,管径比较均匀 ;在氢气气氛中乙炔主要在热电偶上裂解为碳纤维 ,直径平均为 6 0 0n... 实验发现采用LaFeO3 催化剂乙炔在氢气与氮气气氛中裂解产物完全不同。在反应温度 973K ,氮气气氛下 ,乙炔在催化剂上裂解为碳纳米管 ,平均管径为 30nm ,管径比较均匀 ;在氢气气氛中乙炔主要在热电偶上裂解为碳纤维 ,直径平均为 6 0 0nm左右。采用碳纳米管作催化载体制备的硫化Mo/CNT催化剂 ,比相同条件下碳纤维作载体制得的Mo/CT催化剂甲醇气相羰基化活性高 2~ 3倍 ;在反应温度 5 73K、空速 96 0 0L/kg/h时 ,醋酸甲酯选择性为 76 2 %,此时TOF值最大达到 1 74mol醋酸 /molMo/h。对硫化的Mo/CNT催化剂的TEM图观察发现 ,催化剂颗粒负载在碳纳米管外壁上 ,催化剂颗粒直径平均 10nm。 展开更多
关键词 制备 羰基化 催化性能 碳纳米管 铁酸镧 负载型催化剂 甲醇 载体 氧化 乙炔 催化裂解
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甲醇气相羰基化非铑非卤素新催化体系研究Ⅴ.载体对催化剂气相羰基化性能的影响 被引量:4
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作者 彭峰 任艳群 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2001年第3期15-18,共4页
以活性炭、三氧化二铝、二氧化硅作载体制备了一系列负载的钼催化剂 ,并对甲醇常压下直接气相羰基化进行了研究 ,实验发现载体对催化剂的羰化性能非常敏感。活性炭是最佳的催化剂载体 ;Mo/γ Al2 O3 催化剂虽甲醇转化率高 ,但羰化产物... 以活性炭、三氧化二铝、二氧化硅作载体制备了一系列负载的钼催化剂 ,并对甲醇常压下直接气相羰基化进行了研究 ,实验发现载体对催化剂的羰化性能非常敏感。活性炭是最佳的催化剂载体 ;Mo/γ Al2 O3 催化剂虽甲醇转化率高 ,但羰化产物选择性低 ;而Mo/SiO2 催化剂不仅甲醇转化率低、而且羰化选择性几乎为零。实验对催化剂的CO、NH3化学吸附与羰基化性能的关系进行了分析 ,结果表明 :催化剂的酸性对甲醇的转化十分重要 ,催化剂对CO的化学吸附是决定羰化反应选择性的关键。此外 。 展开更多
关键词 甲醇 羰基化 载体 钼催化剂 催化性能 活性炭 氧化二铝 氧化
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甲醇氧化羰基化合成DMC催化剂及其失活研究进展 被引量:3
10
作者 杨凯 郑华艳 李忠 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第3期75-80,共6页
针对甲醇液相和气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯(DMC)两种生产工艺,分别综述了两种工艺所采用的多相铜系催化剂,包括CuCl/CuCl2负载型催化剂、固体离子交换型低氯和完全无氯铜基负载型催化剂,并分析总结了催化剂分别在液相和气相反应中的... 针对甲醇液相和气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯(DMC)两种生产工艺,分别综述了两种工艺所采用的多相铜系催化剂,包括CuCl/CuCl2负载型催化剂、固体离子交换型低氯和完全无氯铜基负载型催化剂,并分析总结了催化剂分别在液相和气相反应中的失活原因,得出副产物水不能及时移出是液相合成DMC催化剂失活的主要原因,而氯离子的流失和催化剂的热烧结及积炭则会造成气相合成DMC催化剂的失活。 展开更多
关键词 碳酸二甲酯 甲醇 氧化羰基化 催化剂 失活
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甲醇气相氧化羰化合成碳酸二甲酯热力学探讨 被引量:17
11
作者 李忠 周丽 谢克昌 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2003年第1期45-49,共5页
用Benson基团贡献法计算了碳酸二甲酯的热力学数据△Hf0、△Gf0和热容Cp。对甲醇氧化羰基化合成DMC的过程进行了热力学分析。着重计算了合成反应的平衡常数和平衡转化率。讨论了合成反应的最佳条件,以及避免各种副反应发生的可能性,为... 用Benson基团贡献法计算了碳酸二甲酯的热力学数据△Hf0、△Gf0和热容Cp。对甲醇氧化羰基化合成DMC的过程进行了热力学分析。着重计算了合成反应的平衡常数和平衡转化率。讨论了合成反应的最佳条件,以及避免各种副反应发生的可能性,为甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯过程的设计和催化剂的研究提供了热力学数据。 展开更多
关键词 氧化 合成 甲醇 羰基化 碳酸二甲酯 热力学
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基于Fe_(3)O_(4)/FeO两步法制取合成气参数研究 被引量:1
12
作者 马强 LOUGOU Bachirou Guene 黄兴 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 2022年第4期58-62,78,共6页
对氧化铁两步法制取合成气的工况参数进行了研究,利用CHEMKIN软件中的化学气相沉积反应器,通过计算得到生成物中合成气的摩尔分数,得出不同工况参数(反应气体比例、反应器表面温度、气体入口温度和气体入口速度)对合成气摩尔分数的影响... 对氧化铁两步法制取合成气的工况参数进行了研究,利用CHEMKIN软件中的化学气相沉积反应器,通过计算得到生成物中合成气的摩尔分数,得出不同工况参数(反应气体比例、反应器表面温度、气体入口温度和气体入口速度)对合成气摩尔分数的影响规律。研究结果表明:合成气摩尔分数随着反应气体中水蒸气和二氧化碳的比例增加先升高,达到极值后下降。合成气摩尔分数随着反应器表面温度和气体入口温度的增加而升高,但随着反应入口速度的增加而降低。氧化铁氧化还原反应在反应器入口处反应最为剧烈,合成气摩尔分数沿反应器中心线距离不断下降,最终趋于稳定。该研究结果对氧化铁两步法制取合成气的参数研究具有参考意义。 展开更多
关键词 CHEMKIN 化学沉积反应器 步法 合成 氧化
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甲醇气相氧化羰基化制碳酸二甲酯的研究
13
《甲醛与甲醇》 2002年第4期42-42,共1页
关键词 制备 甲醇 氧化 羰基化 碳酸二甲酯 研究
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甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲脂
14
《试剂与精细化学品》 2007年第9期22-22,共1页
简介:碳酸二甲酯(DMC)是正在崛起的化工原料新产品,1992年欧洲登记为非毒性化学品。我们开发高效的固相催化剂促进甲醇气相氧化羰基化反应合成碳酸二甲脂,以以代目前使用的光气法,不仅可以降低成,而且在环境保护方面具有重大意... 简介:碳酸二甲酯(DMC)是正在崛起的化工原料新产品,1992年欧洲登记为非毒性化学品。我们开发高效的固相催化剂促进甲醇气相氧化羰基化反应合成碳酸二甲脂,以以代目前使用的光气法,不仅可以降低成,而且在环境保护方面具有重大意义。产品用途:DMC可用于制备聚氨脂、聚碳酸脂、医药、农药、香料等, 展开更多
关键词 碳酸二甲脂 氧化 羰基化合成 甲醇 产品用途 碳酸二甲酯 氧化羰基化 催化剂
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甲醇合成碳酸二甲酯产物的分离 被引量:8
15
作者 张宗飞 马正飞 姚虎卿 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第6期548-552,共5页
对甲醇气相氧化羰基化法合成碳酸二甲酯(DMC)产物的分离进行了研究。根据甲醇气相氧化羰基化产物的特性提出了预分离-全变压精馏工艺和预分离-倾析工艺。以NRTL方程作为活度系数方程,使用A spen P lus模拟软件优化了分离工艺中的主要参... 对甲醇气相氧化羰基化法合成碳酸二甲酯(DMC)产物的分离进行了研究。根据甲醇气相氧化羰基化产物的特性提出了预分离-全变压精馏工艺和预分离-倾析工艺。以NRTL方程作为活度系数方程,使用A spen P lus模拟软件优化了分离工艺中的主要参数并对工艺流程进行了模拟。模拟结果表明,两种分离工艺均能得到合格的DMC、甲醇和缩甲醛产品,得到各精馏塔的主要操作参数,预分离-倾析工艺比预分离-全变压精馏工艺的能耗约低35%。提出的工艺方案可为工业装置设计提供参考。 展开更多
关键词 甲醇 碳酸二甲酯 精馏 分离 过程模拟 ASPEN PLUS软件 氧化 羰基化
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碳酸二甲酯实验室开发的合成方法
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《化工中间体(科技.产业版)》 2004年第6X期59-59,共1页
关键词 碳酸二甲酯 合成 硫酸二甲酯 甲基叔丁基醚 酯交换法 甲醇氧化羰基化 甲醇气相氧化羰基化两步法
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碳酸二甲酯的合成及其共沸物的分离 被引量:4
17
作者 殷芳喜 《安徽化工》 CAS 2003年第2期17-20,共4页
介绍了目前国内外碳酸二甲酯的合成及碳酸二甲酯-甲醇二元共沸物的分离方法,并指出了各种方法的优缺点。甲醇气相氧化羰基化法合成碳酸二甲酯具有发展潜力,对于甲醇-碳酸二甲酯二元共沸物的分离建议使用物料自身压力加压精馏法。
关键词 碳酸二甲酯 合成 甲醇 二元共沸物 分离 氧化羰基化
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二甲醚生产技术进展
18
作者 高松文 《精细化工原料及中间体》 2010年第2期38-40,25,共4页
近年来,随着二甲醚(DME)建设热潮的兴起,我国二甲醚工艺技术有了进一步发展,已达到国际先进水平。因此从技术上来讲。
关键词 制二甲醚 催化剂寿命 甲醇转化率 大型化 选择性 生产工艺 生产装置 催化蒸馏技术 步法
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