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甲基丙烯酸[三-(二氟苯基)]甲酯的“一锅法”合成及甲醇溶剂解 被引量:2
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作者 陈红飙 谭壬海 +3 位作者 尹建湘 赵辉 谷成 林原斌 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2007年第8期901-904,共4页
Grignard reagents were prepared from the starting materials 1-bromo-3,5-difluorobenzene,1-bromo-2,4-difluorobenzene andbromo-3,4-difluorobenzene respectively,then reacted with diethyl carbonate to form magnesium tris(... Grignard reagents were prepared from the starting materials 1-bromo-3,5-difluorobenzene,1-bromo-2,4-difluorobenzene andbromo-3,4-difluorobenzene respectively,then reacted with diethyl carbonate to form magnesium tris(difluoropheny)methanol,and methacryloyl chloride was added dropwise to abtain tris(difluorophenyl)methyl methacrylates.The target products were synthesized in high overall yield(67~74%)with"one-pot"method.Structures of the compounds were comfirmed by IR,1HNMR,13CNMR and elemental analysis,and methanolysis was also studied. 展开更多
关键词 GRIGNARD试剂 甲基丙烯酸[三-(二氟苯基)]甲酯 一锅法 甲醇溶剂
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炔雌醇甲醇溶剂化合物热分解非等温动力学研究
2
作者 李先朝 朱亮 +2 位作者 沙作良 王彦飞 杨立斌 《应用化工》 CAS CSCD 北大核心 2016年第3期456-460,共5页
以炔雌醇为原料,甲醇为结晶溶剂,通过冷却结晶制备炔雌醇甲醇溶剂化合物,用差示量热扫描仪(DSC)、X-射线粉末衍射仪(XRPD)以及热重(TG)对结晶产物进行表征,采用非等温热重法对炔雌醇甲醇溶剂化合物热分解过程中溶剂热脱除过程进行了研究... 以炔雌醇为原料,甲醇为结晶溶剂,通过冷却结晶制备炔雌醇甲醇溶剂化合物,用差示量热扫描仪(DSC)、X-射线粉末衍射仪(XRPD)以及热重(TG)对结晶产物进行表征,采用非等温热重法对炔雌醇甲醇溶剂化合物热分解过程中溶剂热脱除过程进行了研究,通过最小偏差法判定得到炔雌醇甲醇溶剂化合物热分解过程的反应动力学机理函数。结果表明,炔雌醇甲醇溶剂化合物热分解过程分三个阶段,运用KAS模型分析了三个阶段热分解动力学数据,获得了三个阶段的热分解机理函数。 展开更多
关键词 炔雌醇 非等温热重法 最小偏差法 甲醇溶剂化合物
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甲醇溶剂分离脂肪酸新工艺 被引量:1
3
作者 胡英恩 《中国油脂》 CAS 1986年第4期25-29,共5页
溶剂分离脂肪酸是根据饱和脂肪酸与不饱和脂肪酸在某些有机溶剂中溶解度有明显差别的原理,使饱和脂肪酸在溶剂中析出,不饱和脂肪酸仍保持溶解状态进行分离,从而得到饱和部分的硬脂酸和不饱和部分的油酸。 通过实验室试验、探索参数,拿... 溶剂分离脂肪酸是根据饱和脂肪酸与不饱和脂肪酸在某些有机溶剂中溶解度有明显差别的原理,使饱和脂肪酸在溶剂中析出,不饱和脂肪酸仍保持溶解状态进行分离,从而得到饱和部分的硬脂酸和不饱和部分的油酸。 通过实验室试验、探索参数,拿出样品进行分析,然后扩大到中试投产。以这种新工艺和特制的过滤设备,使生产正常,达到小试原定指标。以分离米糠油脂肪酸为例,能得到碘价8以下,凝固点52℃以上的富含棕榈酸的三级硬脂酸和高碘价的凝固点在8℃以下的商品油酸。 国内一般采用经过氢化的固体动植物油脂为原料,用热压榨工艺来生产硬脂酸,对油脂有一定的选择性,如米糠油脂肪酸由于结晶不良,因而用压榨法生产是相当困难的。新工艺能将米糠油脂肪酸分离为外销级油酸和制造盐类的硬脂酸,扩大了产品的利用价值。能从米糠油、棉籽油脂肪酸中提取棕榈酸,配以硬化油制取一级硬脂酸。 展开更多
关键词 米糠油 工艺条件 碘价 溶解状态 甲醇溶剂 过滤设备 动植物油脂 中溶解度 有机溶剂 溶剂
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HPPO体系中的溶剂甲醇制丙烯反应的研究
4
作者 丁超俊 刘月明 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第10期1400-1408,共9页
过氧化氢直接氧化法制环氧丙烷(HPPO)过程中的循环溶剂甲醇因含有多种杂质,精制过程能耗高,将其回用于制丙烯过程,不仅可降低HPPO过程的能耗,还可为HPPO过程提供丙烯原料。考察了HPPO体系溶剂甲醇制丙烯(MTP)反应的合适工艺条件,以及溶... 过氧化氢直接氧化法制环氧丙烷(HPPO)过程中的循环溶剂甲醇因含有多种杂质,精制过程能耗高,将其回用于制丙烯过程,不仅可降低HPPO过程的能耗,还可为HPPO过程提供丙烯原料。考察了HPPO体系溶剂甲醇制丙烯(MTP)反应的合适工艺条件,以及溶剂甲醇中的主要杂质(乙醇、1,2-丙二醇(PG)和丙二醇甲醚(MME))对MTP反应的影响。实验结果表明,磷改性失活TS-1分子筛在MTP反应中显示出良好的催化性能,在反应温度为450℃、m(甲醇)∶m(H_(2)O)=1∶1、质量空速为3.00 h^(-1)时,丙烯选择性可达30.52%;当乙醇含量(基于甲醇和乙醇的质量)从0增加到5%(w)时,丙烯选择性变化不大,乙烯选择性上升0.80百分点,甲烷选择性下降3.40百分点;当PG含量(基于甲醇和PG的质量)从0增加到3%(w)时,丙烯选择性和乙烯选择性分别下降3.98百分点和0.75百分点;当MME含量(基于甲醇和MME的质量)从0增加到1%(w)时,丙烯选择性下降3.05百分点,乙烯选择性上升3.16百分点;溶剂甲醇中杂质的总含量(基于有机化合物的总质量)低于9%(w)时,甲醇转化率仍保持100%,丙烯选择性下降2.76百分点,C_(2)^(=)~C_(5)^(=)的总选择性仍保持在70%左右。HPPO体系溶剂甲醇用于MTP反应是可行的,这为溶剂甲醇的再利用提供了新途径。 展开更多
关键词 甲醇制丙烯 环氧丙烷 溶剂甲醇 催化剂 失活TS-1分子筛
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水-甲醇混合溶剂中煤的电化学脱硫研究 被引量:11
5
作者 易平贵 刘俊峰 陈安国 《煤化工》 CAS 2000年第4期27-29,共3页
对贵州六枝高硫煤在水 -甲醇混合溶剂中的碱性电解脱硫规律进行了研究。考察了温度、煤浆浓度、碱浓度及混合溶剂组成等因素对脱硫率的影响。
关键词 高硫煤 碱性 电解 脱硫 水-甲醇混合溶剂
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PNIPA和PDEA在水-甲醇混合溶剂中性质的研究 被引量:6
6
作者 卞凤玲 柳明珠 盛芬玲 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第4期337-343,共7页
分别研究了聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPA)和聚N,N-二乙基丙烯酰胺(PDEA)在水-甲醇混合溶剂中的溶液性质.结果表明,在PDEA和PNIPA体系中均存在水和甲醇分子之间的复合.由于PDEA比PNIPA的亲脂性强,在水-甲醇混合溶剂中,水与甲醇分子形成的复... 分别研究了聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPA)和聚N,N-二乙基丙烯酰胺(PDEA)在水-甲醇混合溶剂中的溶液性质.结果表明,在PDEA和PNIPA体系中均存在水和甲醇分子之间的复合.由于PDEA比PNIPA的亲脂性强,在水-甲醇混合溶剂中,水与甲醇分子形成的复合物对PDEA和PNIPA的溶剂化作用不同,导致随着体系中甲醇体积分数((?))的增大,PNIPA体系的低临界溶解温度(TLCS)发生了再进入相转变,而PDEA体系的TLCS则逐渐升高. 展开更多
关键词 水-甲醇混合溶剂 聚N-异丙基丙烯酰胺 PNIPA 聚N N-二乙基丙烯酰胺 PDEA 低临界溶解温度 溶液性质 相行为 聚合物凝胶
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西维因在甲醇-水二元混合溶剂中的三维荧光光谱特性研究 被引量:1
7
作者 肖雪 赵南京 +7 位作者 于绍慧 马明俊 杨瑞芳 殷高方 段静波 方丽 张玉钧 刘文清 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第6期1775-1778,共4页
农药的广泛使用对环境产生了重要的影响,西维因作为一种重要的广谱高效杀虫剂在很多地表水中残留,了解和掌握西维因在环境中的光谱特性及检测方法具有重要意义。研究了西维因的激发-发射三维荧光光谱特性,通过改变甲醇-水二元混合溶剂... 农药的广泛使用对环境产生了重要的影响,西维因作为一种重要的广谱高效杀虫剂在很多地表水中残留,了解和掌握西维因在环境中的光谱特性及检测方法具有重要意义。研究了西维因的激发-发射三维荧光光谱特性,通过改变甲醇-水二元混合溶剂中甲醇的体积比,探讨了不同体积比的甲醇-水混合溶剂对西维因三维荧光光谱的影响。研究结果表明,西维因的特征荧光光谱峰为单峰,西维因的激发波长和发射波长范围分别处于:244~304和300~350nm,最大激发/发射峰位置分别位于280和335nm。随着甲醇-水二元混合溶剂中甲醇含量的增加,西维因的三维荧光光谱未出现明显位移,但是荧光光谱强度随甲醇含量的增加出现了非线性的变化,这主要与二元混合溶剂自身独特的性质有关。 展开更多
关键词 西维因 甲醇-水混合溶剂 溶剂效应 三维荧光光谱
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溶剂甲醇过程研究I.甲醇-三乙二醇二甲醚系统的二元相平衡及应用
8
作者 王存文 甘霖 +1 位作者 丁百全 朱炳辰 《华东理工大学学报(自然科学版)》 CSCD 北大核心 1999年第6期541-544,共4页
采用静态蒸汽总压法测定了甲醇与三乙二醇二甲醚二元物系的汽液平衡,获得了系统总组成Z以及平衡时温度T、总压力pT 的实验数据,并通过物料衡算和Soave 状态方程求得了该二元物系的汽液平衡数据;由实验数据回归分别得到了甲... 采用静态蒸汽总压法测定了甲醇与三乙二醇二甲醚二元物系的汽液平衡,获得了系统总组成Z以及平衡时温度T、总压力pT 的实验数据,并通过物料衡算和Soave 状态方程求得了该二元物系的汽液平衡数据;由实验数据回归分别得到了甲醇溶解度和甲醇平衡常数与甲醇平衡分压和温度的关系。 展开更多
关键词 溶剂甲醇过程 甲醇 三乙二醇二甲醚 相平衡
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Fe(phen)_3CdI_4在甲醇-水混合溶剂中的溶解度
9
作者 李大成 田长生 《聊城师院学报(自然科学版)》 2001年第2期56-58,共3页
在 2 93.1 5~ 31 8.1 5K(间隔 5K)下 ,用分光光度法测定了大分子强电解质 Fe(phen) 3Cd I4(简称 FPCI,以下同 )在纯水、纯甲醇及甲醇 -水混合溶剂中的溶解度 .结果表明 :FPCI溶解度随温度升高而增大 ;随混合溶剂中甲醇含量的增加呈先... 在 2 93.1 5~ 31 8.1 5K(间隔 5K)下 ,用分光光度法测定了大分子强电解质 Fe(phen) 3Cd I4(简称 FPCI,以下同 )在纯水、纯甲醇及甲醇 -水混合溶剂中的溶解度 .结果表明 :FPCI溶解度随温度升高而增大 ;随混合溶剂中甲醇含量的增加呈先增大后又减小的趋势 .用溶剂结构理论对 FPCI溶解度的变化规律进行了讨论 . 展开更多
关键词 Fe(Phen)3CdI4 溶解度 甲醇-水混合溶剂 强电解质 分光光度法 溶剂结构理论
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303.15 K下甲醇对Na^(+),Mg^(2+)//Cl^(-)-H_(2)O相平衡影响
10
作者 孔祥成 刘振宁 +6 位作者 杜燃利 李华山 魏金晓 姚月红 马菡 囤越 高宇 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 2023年第11期42-47,66,共7页
为实现煤化工废水的资源化利用,回收氯化钠和氯化镁无机盐产品,采用等温溶解平衡法在303.15 K下研究质量分数100%H_(2)O、0.05%CH_(3)OH+99.5%H_(2)O、1%CH_(3)OH+99%H_(2)O、3%CH_(3)OH+97%H_(2)O这4种不同混合溶剂对盐的溶解度、密度... 为实现煤化工废水的资源化利用,回收氯化钠和氯化镁无机盐产品,采用等温溶解平衡法在303.15 K下研究质量分数100%H_(2)O、0.05%CH_(3)OH+99.5%H_(2)O、1%CH_(3)OH+99%H_(2)O、3%CH_(3)OH+97%H_(2)O这4种不同混合溶剂对盐的溶解度、密度、折光率和平衡固相的影响。根据溶解度和密度数据,绘制NaCl-MgCl_(2)-H_(2)O+CH_(3)OH体系相图、不同质量分数甲醇下溶解度对比图和溶解度-密度图。结果表明,该体系在303.15 K下的相图由1个共饱和点,2条溶解度曲线和3个结晶区组成。NaCl和MgCl_(2)的溶解度和密度会随着甲醇初始质量分数增加而减小,折光率随着甲醇质量分数的增加变化不大。同时,对303.15 K下Na^(+),Mg^(2+)//Cl^(-)-H_(2)O+CH_(3)OH体系的密度进行理论计算和误差分析。结果表明,计算值和实验值之间的最大相对误差为0.00947,实验数据可靠。 展开更多
关键词 水溶液 相平衡 水和甲醇混合溶剂 密度计算
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氟化工专利精选
11
作者 吴世清 《化工生产与技术》 CAS 2024年第2期47-47,共1页
一种含氟聚合物中六氟环氧丙烷齐聚物羧酸铵盐的定量分析方法涉及1种含氟聚合物中六氟环氧丙烷齐聚物羧酸铵盐的定量分析方法,该定量分析方法首选用甲醇溶剂提取含氟聚合物中的六氟环氧丙烷齐聚物羧酸铵盐得到提取液,进而采用液相色谱-... 一种含氟聚合物中六氟环氧丙烷齐聚物羧酸铵盐的定量分析方法涉及1种含氟聚合物中六氟环氧丙烷齐聚物羧酸铵盐的定量分析方法,该定量分析方法首选用甲醇溶剂提取含氟聚合物中的六氟环氧丙烷齐聚物羧酸铵盐得到提取液,进而采用液相色谱-三重四级杆质谱仪检测提取液,最后使用外标法定量含氟聚合物中六氟环氧丙烷齐聚物羧酸铵盐含量。该发明采用的定量分析方法实现含氟聚合物中六氟环氧丙烷齐聚物羧酸铵盐的检出限低于10μg/L。 展开更多
关键词 含氟聚合物 六氟环氧丙烷 齐聚物 氟化工 定量分析方法 三重四级杆质谱 液相色谱 甲醇溶剂
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ICP-MS测定化肥中有害元素Cr、Cd、As、Pb、Hg的新方法 被引量:22
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作者 孙明星 徐鑫 +2 位作者 屠虹 王芳 高勤芬 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2009年第2期243-246,共4页
采用电感耦合等离子体质谱法测定化肥中微量Cr、Cd、As、Pb、Hg元素。样品经微波消解和敞开酸溶,滴加5~8滴2%高锰酸钾氧化,低温水浴加热蒸至近干,加甲醇2 mL溶剂化,用水定容至100 mL,进行测定。方法标准加入回收率为67%~115%,RSD小于1... 采用电感耦合等离子体质谱法测定化肥中微量Cr、Cd、As、Pb、Hg元素。样品经微波消解和敞开酸溶,滴加5~8滴2%高锰酸钾氧化,低温水浴加热蒸至近干,加甲醇2 mL溶剂化,用水定容至100 mL,进行测定。方法标准加入回收率为67%~115%,RSD小于15%,误差完全符合GB18877-2002的规定要求,方法简便快速。 展开更多
关键词 电感耦合等离子体质谱 化肥分析 甲醇溶剂
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醇对木糖-甘氨酸美拉德反应体系颜色特征及抗氧化活性的影响 被引量:5
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作者 张莎莎 陈善斌 +1 位作者 强婉丽 景浩 《食品工业科技》 CAS CSCD 北大核心 2013年第23期88-92,共5页
研究三种醇(甲醇、乙醇、丙醇)对木糖-甘氨酸美拉德反应体系的颜色特征及抗氧化性的影响。通过吸光值和色差的测定,以及紫外可见光谱扫描等方法来观察颜色特征物质的产生和含量的变化,并通过ABTS和DPPH法评价木糖-甘氨酸美拉德反应... 研究三种醇(甲醇、乙醇、丙醇)对木糖-甘氨酸美拉德反应体系的颜色特征及抗氧化性的影响。通过吸光值和色差的测定,以及紫外可见光谱扫描等方法来观察颜色特征物质的产生和含量的变化,并通过ABTS和DPPH法评价木糖-甘氨酸美拉德反应体系的抗氧化能力。结果表明,在4℃条件下,随着反应时间(0-15d)的增加,木糖-甘氨酸关拉德反应体系的吸光值均呈现上升趋势;色差值中L值、a值和b值均呈现下降趋势;紫外可见光谱在580nm和630nm处出现特征峰;ABTS和DPPH自由基清除率随着反应时间的增加也呈现上升趋势。三种醇对木糖-甘氨酸美拉德反应体系的各个指标的影响趋势相同,但各个指标值的变化均高于水的(P〈0.05),说明醇的加入促进了美拉德反应的进程。其中甲醇和乙醇的影响相当,且均高于丙醇对该体系的影响。 展开更多
关键词 木糖 甘氨酸 美拉德反应 溶剂(甲醇 乙醇 丙醇)
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2π法计算冠醚的空穴半径
14
作者 陈仕平 刘伯里 《北京师范大学学报(自然科学版)》 CAS 1986年第3期54-60,共7页
本文首次提出一种计算冠醚空穴半径的通用方法(2π法),并对152种冠醚(单给体冠醚24种,多给体冠醚128种,给体原子总数均不超过10)进行了计算,计算值精确到0.01(?)。除了为数不多的几种单给体含氧冠醚外,均为首次得到的值。
关键词 冠醚 给体 稳定常数 中性分子 孔径效应 甲醇溶剂 穴醚 氢离子 结构单元 直线轴
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相转移催化合成2—乙基已硫基乙酸
15
作者 周建峰 张熊禄 《赣南师范大学学报》 1987年第S1期91-92,共2页
由卤代烷与巯基乙酸反应制备烷硫基乙酸,已有文献报道。但反应都是在甲醇溶剂中进行的。本文用三缩四乙二醇<分子量=194.23)作为相转移催化剂,在50%NaOH水溶液中,用自制的α—乙基溴代已烷与巯基乙酸反应,合成α—乙基己硫基乙酸,... 由卤代烷与巯基乙酸反应制备烷硫基乙酸,已有文献报道。但反应都是在甲醇溶剂中进行的。本文用三缩四乙二醇<分子量=194.23)作为相转移催化剂,在50%NaOH水溶液中,用自制的α—乙基溴代已烷与巯基乙酸反应,合成α—乙基己硫基乙酸,产物为无色透明液体,b·p/4mmHg为145°—147℃,产:率为71%。α—乙基己硫基乙酸及其酯类,对稀有金属离子具有良好的萃取性能,是一类新型的复合官能困萃取剂。 其合成反应方程式如下: 展开更多
关键词 乙基溴 相转移催化合成 硫基 无色透明液体 相转移催化剂 反应方程式 卤代烷 甲醇溶剂 萃取性能 金属离子
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食品添加剂应用
16
《食品信息与技术》 2004年第1期50-53,共4页
关键词 食品添加剂 荸荠渣 甲醇溶剂 羧甲基化产品 制备工艺 分离 木糖醇母液 模拟移动床
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高桥石化DCP大颗粒结晶工艺改进取得突破性进展
17
《石油化工技术与经济》 2016年第3期12-12,共1页
中国石油化工股份有限公司高桥分公司(以下简称高桥石化)过氧化二异丙苯(DCP)大颗粒结晶工艺改进研究取得突破性进展,DCP产品的外观质量和大颗粒得率得到了大幅度提升,细粉含量明显减少。高桥石化拥有世界上最大的DCP生产装置,生产... 中国石油化工股份有限公司高桥分公司(以下简称高桥石化)过氧化二异丙苯(DCP)大颗粒结晶工艺改进研究取得突破性进展,DCP产品的外观质量和大颗粒得率得到了大幅度提升,细粉含量明显减少。高桥石化拥有世界上最大的DCP生产装置,生产能力为21 kt/a,占全球产能的50%以上,装置的物耗、能耗都达到了国际先进水平。特别是采用酒精结晶工艺生产出大颗粒DCP,使DCP产品质量上了一个台阶。 展开更多
关键词 结晶工艺 DCP 过氧化二异丙苯 产品质量 细粉含量 重点攻关项目 堆积密度 甲醇溶剂 立方型 石化生产
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Selective suppression of toluene formation in solvent-free benzyl alcohol oxidation using supported Pd-Ni bimetallic nanoparticles 被引量:8
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作者 Jianwei Che Mengjia Hao +4 位作者 Wuzhong Yi Hisayoshi Kobayashi Yuheng Zhou Liping Xiao Jie Fan 《Chinese Journal of Catalysis》 CSCD 北大核心 2017年第11期1870-1879,共10页
The solvent‐free oxidation of benzyl alcohol was studied using supported Pd‐Ni bimetallic nanoparticles.Compared with monometallic Pd,the addition of Ni to Pd was found to be effective in suppressing the nondesired ... The solvent‐free oxidation of benzyl alcohol was studied using supported Pd‐Ni bimetallic nanoparticles.Compared with monometallic Pd,the addition of Ni to Pd was found to be effective in suppressing the nondesired product toluene,thereby enhancing the selectivity towards benzaldehyde.This result was attributed to a dual effect of Ni addition:the weakening of dissociative adsorption of benzyl alcohol and the promotion of oxygen species involved in the oxidation pathway. 展开更多
关键词 Palladium‐nickel Bimetallic nanoparticle Benzyl alcohol TOLUENE Solvent‐free Oxidation
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Photoelectron Imaging of AgOCH3- and Ag-(CH3OH)x (x=l, 2)
19
作者 池超贤 谢华 +2 位作者 从然 唐紫超 周鸣飞 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 2011年第5期557-562,I0003,共7页
The AgOCH3- and Ag-(CH3OH)x(x=l, 2) anions are studied by photoelectron imaging as well as ab initio calculations. The adiabatic and vertical detachment energies (ADE and VDE) of AgOCH3- are determined as 1.29(... The AgOCH3- and Ag-(CH3OH)x(x=l, 2) anions are studied by photoelectron imaging as well as ab initio calculations. The adiabatic and vertical detachment energies (ADE and VDE) of AgOCH3- are determined as 1.29(2) and 1.34(2) eV, respectively, from the vibrational resolved photoelectron spectrum. The Ag-(CH3OH)l,2 anionic complexes are characterized as metal atomic anion solvated by the CH3OH molecules with the electron mainly localized on the metal. The photoelectron spectra of Ag-(CH3OH)x (x=O, 1, 2) show a gradual increase in VDE with increasing x, due to the solvent stabilization. Evidence for the methanol-methanol hydrogen bonding interactions appears when the Ag- is solvated by two methanol molecules. 展开更多
关键词 Silver methanol complex SOLVATION Photoelectron imaging Density functionalcalculation
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煤液化残渣可溶有机质中杂原子结构片段的赋存特征 被引量:2
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作者 杨倩倩 赵雨晴 +2 位作者 左岳 曹亦俊 李鹏 《煤炭学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第4期1692-1700,共9页
煤液化残渣(CLR)是一种典型的煤化工固废。但煤液化残渣中的可溶有机质含量高,且富含缩合芳环结构,又可视为一种宝贵的重质炭资源。基于CLR在有机溶剂中的优良溶解性,选择等体积甲醇/甲苯混合溶剂为萃取剂,采用超声-索氏协同萃取法,实现... 煤液化残渣(CLR)是一种典型的煤化工固废。但煤液化残渣中的可溶有机质含量高,且富含缩合芳环结构,又可视为一种宝贵的重质炭资源。基于CLR在有机溶剂中的优良溶解性,选择等体积甲醇/甲苯混合溶剂为萃取剂,采用超声-索氏协同萃取法,实现CLR可溶有机质(CLR-SO)的温和提取,并通过逐级钌离子催化氧化,结合气相色谱/质谱联用分析,揭示CLR-SO中的杂原子结构单元特征,为其清洁转化和高值化利用提供支撑。结果表明,在CLR-SO的氧化产物中,含杂原子的酸类化合物中杂原子主要是氧、氮、硫,所构成的官能团有甲氧基、羰基、醚桥键、硝基、氨基、乙腈、吲哚、吩嗪、硫羰基等。此外,还检测到含氮、硫、氟等杂原子的酯类化合物。除了含氧化合物以外,其他杂原子化合物基本从第3级氧化产物中出现。杂原子结构存在于CLR-SO的大分子骨架内部,在氧化过程中,受到周围芳环的电子云保护,优先氧化CLR-SO分子骨架外围的芳环结构。除了酸和酯类化合物,在CLR-SO氧化产物中还检测到其他含杂原子的化合物,主要分布在第3,4级氧化产物中,且在第4级氧化产物中的种类最多。此外还检测到氯、氟等杂原子,以共价键的形式存在于CLR-SO有机质的分子骨架结构中。通过逐级选择性氧化,实现了有机质分子结构的“层层剥离”,获取了更多的结构单元片段,丰富了CLR中的杂原子结构信息。 展开更多
关键词 煤液化残渣 可溶有机质 等体积甲醇/甲苯混合溶剂 逐级氧化 杂原子结构
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