甲醛释放体类防腐剂致敏风险探讨

甲醛释放体类(formaldehyde releasers,FRs)是化妆品中常用的防腐剂,双(羟甲基)咪唑烷基脲、DMDM乙内酰脲和咪唑烷基脲是使用频率较高的FRs。FRs可分解释放游离甲醛,可能会引起消费者过敏反应。对FRs在化妆品中的使用情况、可能存在的安全风险及标准管理情况等进行梳理分析,为监管提供技术支撑。为了保证化妆品质量安全,规范和促进行业健康发展,建议我国相关部门关注化妆品中游离甲醛释放情况,必要时加强此类原料的管理措施,同时引导行业积极开展防腐剂新原料的研制。

甲醛加液台对减少手术室医护人员甲醛暴露的效果研究

目的探讨自行设计的甲醛加液台对改善手术室标本间护士甲醛暴露的效果。方法采用自身前后对照试验,将江西省某三级甲等医院2022年6月工作日手术标本室内空气质量设为对照组,2022年7月空气质量设为实验组。对照组采用传统加仑桶取液,实验组采用自主研制的电动甲醛加液装置进行取液。比较2组标本间内甲醛浓度、总挥发性有机物(total volatile organic compounds,TVOC)及空气质量指数(air quality index,AQI)及操作中鼻眼刺激程度,护士标本处理所用时间。结果实验组甲醛值、AQI、TVOC均低于对照组;标本室内甲醛值、TVOC值、AQI值在不同甲醛存储工具下不同时间的变化趋势不同(P<0.01)。实验组中护士重度鼻眼刺激次数均小于对照组(P<0.01),且标本处理所用时间也少于对照组(P<0.01)。结论采用医用甲醛加液台进行手术室标本间的甲醛溶液存储及取用,密闭性强,同时提供了便捷式的液体用量选择,缩短了护士操作时间,减少了标本室内甲醛暴露风险,效果良好。

甲醛对甲醛裂合酶结构的修饰作用研究

为了探究甲醛对甲醛裂合酶的影响及导致该酶失活的原因,将甲醛裂合酶与不同浓度甲醛溶液(300 mmol/L和1 mol/L)孵育不同时间(1 h、2 h和3 h)后检测该酶的活性,再将孵育后的甲醛裂合酶进行液相色谱–串联质谱(LCMS/MS)检测,分析甲醛对该酶的修饰/交联位点。结果表明:在甲醛溶液中孵育后的甲醛裂合酶存在明显的交联和结构修饰现象,且甲醛浓度越高孵育时间越长,酶的交联程度越高;使用LC-MS/MS分析确定了甲醛裂合酶N186、K228两个甲醛修饰位点以及潜在的甲醛交联片段。甲醛分子通过与天冬酰胺、赖氨酸等氨基酸发生交联反应,破坏其局部结构并改变整体的聚集状态,从而使其失活。本研究为提高甲醛裂合酶的甲醛耐受性提供了潜在半理性设计的改造位点和思路。

聚甲醛生产废水中甲醛指标控制探讨

聚甲醛在生产制备过程中,尤其在相变反应中,在得到三聚甲醛的同时,也会产生四聚、五聚等以甲醛衍生物形式存在的副产物,因在工艺流程上无法解聚处理,最终进入废水处理装置。根据GB31572-2015 《合成树脂工业污染物排放标准》,进一步明确了聚甲醛生产工艺作为合成树脂工业之一的污染物排放及检测标准,稳定达标控制成为共聚甲醛生产企业的难点和痛点,多数企业通过间接排放放来满足要求。在2022年5月,国务院发布《"十四五"节能减排综合工作方案》,提出要加强工业节能减排,推进绿色制造。在此背景下,聚甲醛生产企业面临着严格控制生产废水中甲醛指标的挑战。本文重点针对某公司年产万吨级聚甲醛装置工艺全过程进行研究,找出影响废水中甲醛指标的影响因,通过大量实验,从控源头,调节废水处理工艺,最终实现废水甲醛指标达到直接标放标准(≦1 mg/L),为企业节省大量投资和降低了环保风险,在确保废水达标排放的同时,提高资源利用效率。

聚甲醛制备及其可纺性研究

通过聚甲醛制备及其可纺性能研究,系统分析了聚甲醛中共聚单体(DOL)、催化剂(CA)添加量,产品熔融指数(MFR)对聚甲醛纺丝性能的影响。研究结果表明,适当提高聚甲醛中DOL、降低CA含量和提高产品MFR有助于改善聚甲醛的纺丝性能,其中DOL和CA添加比例分别为3%~6%和2~3 ppm,MFR控制在8.8~19.8 g/10 min时聚甲醛的纺丝性能最佳,制备的聚甲醛纤维拉伸强度可达6.6 g/d。通过对不同纺丝性能的聚甲醛样品进行熔融指数、结晶性能、球晶形态和热稳定性能测试分析,明确了聚甲醛熔融指数、结晶度和热稳定性能是影响聚甲醛纺丝性能的关键技术指标,球晶形态是次要技术指标。

甲醛与环氧氯丙烷交替共聚物制备及其表征

采用自制的三氟化硼-二苯基亚砜复合物催化剂,以三聚甲醛与环氧氯丙烷通过阳离子开环聚合的方法共聚合成出一种新型甲醛与环氧氯丙烷交替共聚物,并探究了不同反应条件对共聚结果的影响。采用了傅里叶红外光谱、核磁共振谱、凝胶渗透色谱等对所得共聚物的结构进行了表征。结果表明,该聚合反应在甲醛与催化剂摩尔比例为50:1、甲醛与环氧氯丙烷摩尔比例为1:1、反应时间为8 h、反应温度为25℃的条件下进行反应产率可达到84.52%。由凝胶渗透色谱结果表明,该条件下共聚物的Mn=3.60×10^(3),分子量分布指数PDI=1.32。傅里叶红外光谱、核磁共振谱分析的结果表明,该共聚物为交替共聚物。

对苯二甲醛合成及应用研究进展

介绍了对苯二甲醛合成及应用的研究进展情况。与传统的对二甲苯氯化水解法相比,对二甲苯气相选择氧化法具有环保、产品不含氯的特点,是未来重点开发的一种对苯二甲醛合成工艺。对苯二甲醛在光电材料和医药化合物合成方面的广泛应用,将有助于拓宽对苯二甲醛下游市场,提高产品附加值。

Mn掺杂Zigzag(8,0)型单壁碳纳米管吸附甲醛分子的密度泛函理论研究

甲醛是一种对人体健康造成巨大威胁的污染物。气态甲醛浓度的准确检测对大气空气治理评估和室内环境安全均有重要意义,而高效传感器的研发则是甲醛分子检测技术优化的关键。本研究通过基于第一性原理的DFT计算软件VASP,对甲醛分子在Mn掺杂Zigzag(8,0)型单臂碳纳米管上的吸附特性进行研究。结果表明:Mn掺杂Zigzag(8,0)型单臂碳纳米管是一种稳定的分子构型。区别于在原始CNT上的物理吸附过程,甲醛分子在Mn掺杂CNT上的吸附键长更短,吸附能更大,属于化学吸附过程。同时,甲醛分子在Mn掺杂CNT上的吸附过程还伴随着明显的电荷转移。吸附过程发生后,吸附样品的光吸收曲线在580~705 nm以及365~447 nm的范围内出现明显的蓝移,在307~360 nm的范围内出现了明显的红移。

聚脲甲醛缓释肥减量深施对小麦和玉米产量及氮肥吸收率的影响

为了探究聚脲甲醛缓释肥(PF)减量深耕对小麦和玉米作物产量、氮肥利用效率以及矿质养分迁移的影响,设置对照(CK)、尿素+旋耕(OPTX)、尿素+深耕(OPTS)、PF+旋耕(PFX)和PF+深耕(PFS)5个处理,在豫南砂姜黑土小麦、玉米农田开展大区试验。结果表明,对比传统尿素(OPT)处理,PF处理小麦、玉米产量显著高于OPT处理,尤其PFS处理较OPTX处理小麦和玉米季产量分别高12%和6.4%,较OPTS处理分别高3.4%和1.8%;与产量不同,PFS处理仅显示玉米季氮肥利用率(NUE)高于OPTX和OPTS处理,而小麦季NUE甚至低于OPTS处理,这可能与PF在小麦季深耕条件下养分释放速度慢有关。对比两种耕作方式,发现PFS处理小麦季产量与PFX处理产量无显著差别,而玉米季产量显著高于PFX处理;与产量不同,PFS处理小麦季NUE显著低于PFX处理,而玉米季无显著差别,这可能与玉米季更适宜的气象条件和小麦季PF养分的后续释放有关。对比土壤铵态氮(NH_(4)^(+)-N)、硝态氮(NO_(3)^(-)-N)残留量和总氮浓度,发现作物收获后,PFS处理0~30和30~60 cm土层NH_(4)^(+)-N残留量与PFX处理无显著差异,NO_(3)^(-)-N残留量显著低于PFX处理,而总氮含量略高于PFX处理,这可能与PF处理在小麦季深耕条件下氮素未释放完全有关。总而言之,依据作物的产量和氮肥利用效率,聚脲甲醛缓释肥在深耕条件下显示出更高的产量效益和增产潜势,尤其玉米季作物吸氮量、产量和NUE有了显著提升,值得被推荐。

2,6⁃单取代双酚A间苯二甲醛树脂的合成及其在可逆热敏变色复合NiBR膜中的应用

采用双酚A与低熔点、弱π⁃π堆积作用且活性略高于对苯二甲醛(TPD)的潜在生物质——间苯二甲醛(IPD)为单体,在开放与溶液共缩聚体系中,微波辅助合成数均相对分子质量(M_(n))为1.150×10^(3)g/mol、多分散指数(PDI)为1.004的2,6⁃单取代双酚A间苯二甲醛低聚酚醛树脂,采用核磁氢谱(^(1)H⁃NMR)、核磁碳谱(^(13)C⁃NMR)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)表征其结构,以树脂做显色剂制备可逆热敏变色复合镍系顺丁橡胶膜。结果表明,由于IPD的低熔点、弱π⁃π堆积作用,BPA⁃IPD树脂的柔性及部分生成的IPD端COOH,有利于生成潜热较低的低、高温段共结晶相,提升低温段共结晶相的结晶限、变色速度(ΔE/t)以及与1,4⁃高顺式顺丁橡胶(NiBR)的互容性、稳定性;经配方优化的复合膜,在12~37℃的总色差(ΔE),在480~600 nm、600~660 nm可见光区的吸收/散射色差(ΔK S)分别达85左右,20与45左右,ΔE/t达2.14 s^(-1)。

超低甲醛释放木质素基胶黏剂的制备及应用

针对脲醛树脂耐水、耐候性能差和潜在甲醛释放的问题,以工业碱木质素(L)为原料,通过与苯酚(P)、尿素(U)和甲醛(F)共缩聚反应制备了符合ENF级Ⅰ类胶合板要求的木质素基胶黏剂(LPUs)。考察了L、P和U质量比对LPUs凝胶时间、游离甲醛含量、储存稳定性、固化反应活性以及胶合板理化性能的影响。结果表明:mL/(mP+mU)为1∶1时制备的树脂LPU1~LPU4中,随着尿素用量的增加,LPUs树脂的凝胶时间逐渐缩短,m(P)∶m(U)=30∶70时制备的LPU4,其凝胶时间为(18±2)min,约为LPU1(m(P)∶m(U)=90∶10)的凝胶时间(30±2)min的40%,游离甲醛含量从0.05%(LPU1)升高至0.18%,储存期由127 d缩短至14 d,表现出脲醛树脂的理化特性。DSC监测固化过程焓变行为表明,LPUs树脂反应活化能仅为商业酚醛树脂和脲醛树脂的2%~7.8%。mL/(mP+mU)=1且苯酚用量不低于尿素时制备的LPU1~LPU3树脂胶合板耐沸水胶合强度和甲醛释放量满足ENF级Ⅰ类胶合板要求,其中LPU2树脂的施胶量可降低至工业生产工艺的66.7%,此时,依然可以确保胶合板的耐沸水胶合强度和甲醛释放量满足ENF级Ⅰ类要求,可有效降低胶合板生产成本。

对甲基苯甲醛合成技术研究进展

介绍了甲苯羰基化、对二甲苯卤代水解氧化、对二甲苯间接电氧化和对二甲苯直接氧化等对甲基苯甲醛合成技术研究现状。对催化剂发展进行了评述,指出对二甲苯间接电氧化与太阳能光伏发电产业结合和对二甲苯直接液相氧化并联产对甲基苯甲酸工艺,具有工业开发前景。

基于光学微环谐振器的甲醛传感器模拟研究

针对在日常生活使用广泛但危害性极大的甲醛溶液,基于光学微环谐振器,设计了一种灵敏度高、动态范围大的折射率传感器,用来检测甲醛溶液浓度。本文利用波导微扰理论,确定了使系统灵敏度最大化的波导核心尺寸,利用有限元进行模拟计算。结果发现:利用该传感器如果检测到10^(-5)的相对波长位移,那么就可以检测到10^(-4)的相对折射率变化,并且通过包层去除方法还可进一步提升该传感器的灵敏度,与其他方法相比,这种甲醛溶液探测传感器的灵敏度有了很大程度的提升,对实际甲醛溶液的测量有着实际指导意义。

白酒内源性甲醛的研究进展及监测建议

白酒是中国居民餐桌上喜闻乐见的重要饮品。大量研究表明,许多食品中都含有不同浓度的内源性甲醛,白酒也不例外。目前,我国白酒相关标准中没有规定甲醛限量,这可能同白酒甲醛的内生特性有关。但是,白酒甲醛的控制技术、风险评估和贮存期间的转化规律研究,仍有待于生产者、研究者、监管部门共同参与,为相关标准颁布实施提供依据。本文从白酒甲醛的来源、限量标准、检测方法、相关成分变化规律等角度进行了系统分析,并提出后续的发展重点,以期促进白酒产业的健康发展。

乙酰丙酮分光光度法在室内甲醛检测中的应用

目的:为有效利用乙酰丙酮分光光度法,对室内甲醛含量进行检测。方法:通过控制样品采集、实验检测过程,验证乙酰丙酮分光光度法检测室内甲醛含量的回收率和精密度,并对6户住宅装修后的室内甲醛浓度进行检测。结果:吸光度和甲醛含量的线性回归方程为Y=0.00468X+0.000413,R^(2)=0.9998。乙酰丙酮分光光度法检测的3组5μg/mL甲醛标准溶液回收率范围为87.46%~97.28%,相对标准偏差(RSD)分别为:1.25%、0.90%、0.64%,都小于1.5%,重复性较好;6户住宅装修后的甲醛质量浓度满足国家标准,均小于0.08 mg/m^(3)。结论:乙酰丙酮分光光度法对于检测室内甲醛钠的结果良好可靠。

苯酚-甲醛树脂MK-95在轿车子午线轮胎胎体胶中的应用

研究苯酚-甲醛树脂MK-95(简称MK-95)在轿车子午线轮胎胎体胶中的应用。结果表明:MK-95不含游离间苯二酚和其他添加剂,其软化点和挥发分含量低于间苯二酚-甲醛树脂;在胎体胶中以MK-95等量替代间苯二酚-甲醛树脂,胶料的硫化特性、物理性能、动态力学性能和粘合性能相当,成品轮胎的高速、耐久和路试性能均达到要求。

石墨烯光催化降解甲醛复合材料性能的研究进展

甲醛为室内常见的挥发性有机污染物之一,长期吸入会对人体造成不可逆的伤害。光催化降解甲醛是当今净化甲醛的研究热点与市场首选,但单一的光催化剂仍存在一些问题。石墨烯是一种新型二维碳材料,具有大比表面积、高导电率、强化学稳定性等特点,在光催化技术领域展示出良好的应用前景。本文详细介绍了石墨烯光催化降解甲醛复合材料的机理,总结了石墨烯/光催化降解甲醛二元与三元复合材料相关性能的研究进展,分析了现存问题,对未来的发展方向进行了展望。

亚热带常见室内绿植对甲醛净化效果及生理机制

为探究室内绿植对不同浓度甲醛净化效果及生理机制,以白鹤芋、花叶万年青、也门铁和麒麟尾为研究对象,采用玻璃箱密闭熏蒸法,设置甲醛浓度分别为2.70,4.53,7.87 mg•m^(-3)共3个处理(每个处理下光照强度均为50μmol•m^(-2)•s^(-1)),测定不同甲醛浓度下植物甲醛净化速率及生理生化指标。结果表明:1)4种植物均具有净化甲醛能力,且净化速率随甲醛浓度增加显著增加,高甲醛浓度下(7.87 mg•m^(-3))4种植物净化甲醛能力排序为:也门铁(219.81 ng•cm^(-2)•h^(-1))>麒麟尾(197.29 ng•cm^(-2)•h^(-1))>白鹤芋(173.47 ng•cm^(-2)•h^(-1))>花叶万年青(125.15 ng•cm^(-2)•h^(-1))。2)白鹤芋甲醛净化速率与丙二醛、总有机酸含量以及甲醛脱氢酶呈极显著正相关;麒麟尾甲醛净化速率与丙二醛和可溶性糖含量显著负相关。这可能与甲醛脱氢酶和可溶性糖等生理指标与甲醛在植物体内代谢过程密切相关。3)利用隶属函数法对植物叶绿素、丙二醛和可溶性糖含量进行综合分析,结果表明,白鹤芋甲醛抗性最强,花叶万年青抗性最弱。

EPS填充的三聚氰胺甲醛树脂基固体浮力材料的制备

以三聚氰胺与甲醛为原料,制备了三聚氰胺甲醛树脂,采用间歇法工艺将发泡聚苯乙烯(EPS)微球填充到三聚氰胺甲醛树脂基体中制备了三聚氰胺甲醛树脂基固体浮力材料,对浮力材料的断面微观结构、力学性能、吸水率和压缩强度进行了测试与分析,并对影响浮力材料密度的EPS微球粒径和影响浮力材料储能模量的EPS微球含量进行了研究。结果表明:随着静水压力的增加,固体浮力材料的吸水率增大,当静水压力超过80 MPa时,固体浮力材料结构受到明显破坏,吸水率急剧上升;该固体浮力材料的水下性能良好,力学性能和动态力学性能也符合基础应用要求。

低腐蚀级和通用级聚甲醛性能对比研究

采用热失重(TG)、偏光显微镜(PLM)、熔体流动速率(MFR)、核磁共振光谱分析(NMR)、不稳定端基含量、表面甲醛含量、力学性能、黄色指数分析和碳钢腐蚀等方法研究了通用级聚甲醛MC90产品和实验室自制低腐蚀级MC90-A聚甲醛的性能。结果表明:低腐蚀级MC90-A力学性能与通用级聚甲醛MC90产品相当,但具有更低的表面甲醛含量、不稳定端基含量和甲酸含量,因此能够更好地防止加工过程中对挤出设备和模具的腐蚀。