4-[(N-甲基-N-羟乙基)氨基]苯甲醛缩氨基硫脲及其过渡金属配合物的合成及表征

本文报道了4-犤(N-甲基-N-羟乙基)氨基犦苯甲醛缩氨基硫脲(HL)及其金属配合物的合成,通过元素分析、红外光谱、紫外、核磁共振对配体和配合物进行了表征。配合物的组成为ML2(M=Ni?、Cu?、Zn?、Cd?、Pd?)。晶体结构分析表明配体分子中除了羟乙基偏离平面外,其余各原子几乎在一个平面上。晶体结构中存在N-H…O(N1…O1)和O-H…S氢键,形成一个二维网状结构。在与金属离子配合时,配体由硫酮式转变为硫醇式作为负一价二齿配体通过S和β-N与金属离子螯合,形成稳定的中性配合物。

苯甲醛缩氨基硫脲对CH_3COO^-和H_2PO_4^-的识别作用

设计合成了受体分子苯甲醛缩氨基硫脲,利用紫外-可见吸收光谱考察了在DMSO中对ClO3-,H2PO4-及CH3COO-的选择性识别作用,当加入H2PO4-或CH3COO-时,溶液颜色立刻由无色转变为黄色,而加入ClO3-阴离子则无变化,从而实现对此2种离子的裸眼检测。通过计算可知,由于阴离子碱性各异,受体分子对2种阴离子的识别作用呈现出有规律的变化,即CH3COO->H2PO4-;且主客体间形成1∶1的配合物。质子溶剂效应实验进一步证明了受体分子与阴离子之间以氢键作用方式相结合。

2,4二羟基苯甲醛缩氨基硫脲与铜Ⅱ的显色反应及应用

研究了新显色剂 2 ,4 二羟基苯甲醛缩氨基硫脲 (DBT )与铜的显色反应 ,建立了光度法测定微量铜的新方法。在pH5 2 的HAc NaAc缓冲溶液中 ,Cu2 + 与DBT形成一种稳定的摩尔比为 1:1的黄色络合物 ,其最大吸收波长位于 3 66 2nm处 ,表观摩尔吸光系数为 2 3 7× 10 4 。Cu2 + 量在 0 1～ 2 0mg/L范围内服从比尔定律 ,相关系数r =0 9993。将该法应用于铝合金和人发中微量铜的测定 。

苯甲醛类、苯甲酸类和苯甲醛缩氨基硫脲类昆虫酚氧化酶抑制剂的2D-QSAR研究(英文)

采用Hansch-Fujita的定量构效关系方法,以电性参数(Hammettσ)、疏水性参数(clogP)、立体效应参数(MR)、氢键受体和供体等物理化学参数作为变量,对苯甲醛衍生物、苯甲酸衍生物和苯甲醛缩氨基硫脲衍生物进行了构效关系研究。结果表明,苯甲酸衍生物和苯甲醛缩氨基硫脲衍生物的结构与活性的关系非常相似。在此三类化合物中,氢键受体、立体效应(MR)参数和疏水效应(clogP)参数是影响化合物抑制活性的最主要因子。

3,4-亚甲二氧基苯甲醛缩氨基硫脲分光光度法测定矿样中铜

研究了显色剂3，4-亚甲二氧基苯甲醛缩氨基硫脲（PTSC）与Cu（Ⅱ）显色反应条件。结果表明，在pH7～8的KH2PO4缓冲溶液中，PTSC与Cu（Ⅱ）形成组成比为1：1的稳定黄色络合物，最大吸收波长λmax=380nm，络合物的表观摩尔吸光系数ε=7．2×10^4L·mol^-1·cm^-1，铜量在0～0．8μg／mL范围内符合比尔定律，大量的其他金属离子共存时，不需预分离和加掩蔽剂，可直接测定矿样中微量铜。

2-羟基-1-萘甲醛缩氨基硫脲稀土金属配合物的合成

合成了一种新的Schiff碱配体——2-羟基-1-萘甲醛缩氨基硫脲(LH)及其6种新型稀土金属配合物ML(M=Er,Gd,Nd,Pr,Sm,Tb),其结构经UV,1H MNR和IR表征。实验结果表明,配合物同时含有M-O,M-N和M-S键形成的五元环和六元环各一个,LH为多齿配体。

取代苯甲醛缩氨基硫脲的合成方法研究

为了研究及优化取代苯甲醛缩氨基硫脲的合成工艺,以对甲氧基苯甲醛和氨基硫脲的缩合为模型,对该反应的溶剂用量、催化剂用量、加料方式、反应时间进行了优化;并用红外光谱、核磁共振氢谱进行了结构表征.结果表明,当V(乙醇)∶V(水)=1∶3,pH=7～8(不加催化剂),将对甲氧基苯甲醛滴加到氨基硫脲溶液中,滴加时间为15 min,滴加完成后再回流反应5 min时产率最高,且产率由48%提高到83%.在该优化的工艺条件下,合成了10种取代苯甲醛缩氨基硫脲的化合物,且反应时间短,副产物少,产率高,适合工业化生产,具有实际应用价值.

2-氯苯甲醛缩氨基硫脲Ti(Ⅳ)、Ni(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

在以 2 -氯苯甲醛缩氨基硫脲 ( HL)为配体的非水溶剂中 ,用 Ti、Ni金属做阳极 ,用电化学金属阳极氧化法合成了 2 -氯苯甲醛缩氨基硫脲与 Ti( )、Ni( )的金属配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磁化率。

纳米Al_2O_3修饰电极对3-硝基苯甲醛缩氨基硫脲的电催化氧化还原

运用多种电化学方法, 对3 硝基苯甲醛缩氨基硫脲在纳米 Al2O3 修饰玻碳电极(NA/GCE)及碳糊电极(NA/CPE)的电化学性质进行了研究. 结果表明, 3 硝基苯甲醛缩氨基硫脲在修饰电极上发生了电催化反应, 在 40 mmol/LTris HCl+0 1 mol/L KCl(pH=7 3)的缓冲溶液中, 0~0 45 V电位范围内, 3 硝基苯甲醛缩氨基硫脲在NA/GCE上有一对准可逆氧化还原峰, 式量电位(E°′)为+0 22V. E°′随 pH 增加而朝负方向移动, 在 pH 6 18~10 0 的范围内,其线性回归方程为E°′=0 6785-0 0589 pH, r=0 9987. 电极反应的电子数为 1 且有 1 个质子参与. 电极反应速率常数ks 为4 3088 s-1, 扩散系数D为2 54×10-3 cm2/s.

对二甲氨基苯甲醛缩氨基硫脲荧光猝灭法测定虾头中微量汞的研究

采用对二甲氨基苯甲醛与氨基硫脲反应,合成对二甲氨基苯甲醛缩氨基硫脲(DMA),并用NMR对其结构进行表征,研究其荧光光谱。发现其水溶液在448 nm处发射强荧光。探讨DMA在水溶液中当有Hg^(2+)存在时,DMA的荧光可被完全猝灭,据此建立了荧光猝灭法测定微量Hg^(2+)的方法,其线性范围是0~1.5×10-5 mol/L,检出限为1.00×10-7 mol/L。该方法用于虾头中微量汞的测定,灵敏度较高,重现性好。

2-羟基-1-萘甲醛缩氨基硫脲及其金属配合物的合成表征

合成2-羟基-1-萘甲醛缩氨基硫脲(HL)及其与(CH3COO)2Cu.H2O、Zn(CH3COO)2.H2O的配合物,通过核磁共振氢谱、红外光谱对配体和配合物进行了表征,并对席夫碱及其配合物的合成条件加以优选得出最佳的反应条件。

吡啶-4-甲醛缩氨基硫脲席夫碱(L)Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)配合物的合成及红外表征

采用了传统的溶液法合成了吡啶-4-甲醛缩氨基硫脲席夫碱(L)的Cu(Ⅱ),N i(Ⅱ),Zn(Ⅱ)配合物,并对配合物及配体进行了红外光谱表征,红外分析结果表明,配体L均能与过渡金属离子Cu(II),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)配位形成配合物,但配体采取了不同的配位方式。

2,4-二氯苯甲醛缩氨基硫脲与Sn(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

本文在以2，4-二氯苯甲醛缩氨基硫脉为配体的非水溶剂中，用Sn、Pb金属做阳极，首次用电化学金属阳极氧化法合成了2．4-二氯氯苯甲醛氨基硫脲与Sn（Ⅱ），Pb（Ⅱ）的配合物．通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导对配合物进行了表征。

对二甲氨基苯甲醛缩氨基硫脲及其衍生物的合成和固体荧光性质研究

合成了对二甲氨基苯甲醛缩氨基硫脲及其两种衍生物,用氢核磁共振谱、质谱、元素分析对其表征,并通过荧光测定,讨论其晶体结构与固体荧光性质的关系。发现晶体结构中π-π弱堆积的DMABNTS最接近溶液中的单体荧光发射,在有机发光材料中最具应用价值。

N-氧化吡啶-2-甲醛衍生物的配合物研究——Ⅲ.N-氧化吡啶-2-甲醛缩氨基硫脲的双核铜配合物的晶体结构和电子结构

合成了N-氧化吡啶-2-甲醛缩氨基硫脲的双核铜配合物。晶体结构的测定表明两个Cu原子之间是通过两个单原子氧桥相联,每个桥联氧原子既处于一个Cu原子为中心的四方锥底面,又是另一个Cu原子四方锥的锥顶。晶体属单斜晶系,空间群为Cc,晶体结构参数为a=16.445,b=13.889,c=12.770A,β=122.82°。根据半经验MO法的计算结果,指出了红外谱中N-O键和C=N键特征峰朝不同方向位移的原因,并对磁偶合常数作了估计。

Schiff碱N-氧化吡啶-2-甲醛缩氨基硫脲的晶体结构

合成了标题Ｓｃｈｉｆｆ碱并获得了其单晶，化学式为Ｃ７Ｈ８Ｎ４ＯＳ，Ｍｒ＝ １９６．２３，经Ｘ射线单晶衍射分析，该晶体属于单斜晶系，空间群为Ｃ２／ｃ，晶胞参数： ａ＝ １３．１９８（２），ｂ＝ ８．０７０（１），ｃ＝ １６．９９９（２），β＝ １０２．７６０（１０）°，Ｖ＝ １７６５．８（４）３，Ｚ＝ ８，Ｄｃ＝１．４７６ｇ／ｃｍ ３，μ＝ ０．３３０ｍ ｍ － １，Ｆ（０００）＝ ８１６，在２．４６°＜ θ＜ ２９．００°范围内以ω扫描方式收得独立衍射点２３４７ 个，其中Ｉ＞ ２σ（Ｉ）的可观测点为１６８７ 个。最终偏离因子Ｒ＝０．０３４４，ｗ Ｒ＝ ０．０８４３，（Δ／σ）ｍ ａｘ＝ ０．００１，Ｓ＝ １．０８２。分子为平面构型。与相应配合物的晶体结构进行了比较并讨论了配位前后标题化合物主要的键性质的变化。

3,4—亚甲二氧基苯甲醛缩氨基硫脲光度法测定矿样中的铜

本文研究了合成的显色剂(3,4一亚甲二氧基苯甲醛缩氨基硫脲,缩写PTSC)与Cu(Ⅱ)的显色反应,且PTSC与Cu(Ⅱ)形成1:1的黄色配合物在λmax=390nm处摩尔吸光系数为7.2×104,铜量在0～20μg/25ml符合比耳定律,适用于矿样中低含量铜的测定.

喹啉-4-甲醛缩氨基硫脲的合成及其对H^+的响应

利用氨基硫脲和喹啉-4-甲醛为原料,无水乙醇为溶剂,在冰醋酸作催化剂的条件下回流合成喹啉-4-甲醛缩氨基硫脲(QLATS),测定了熔点、紫外和红外光谱。利用紫外-可见吸收光谱探究了其对H^+的影响。QLATS溶液的吸收峰位于352 nm处,随着酸性的增强,QLATS的吸收带发生红移,同时吸收光谱形状和强度也逐渐发生变化。在pH=7.22时QLATS为无色,酸性条件下呈黄色。方法操作简便,具有良好的灵敏度。

3,4-二羟基苯甲醛缩氨基硫脲锌(Ⅱ)配合物合成、表征与抑菌活性

合成了标题配合物 ,通过元素分析、IR光谱进行了表征。

1,5-二(苯甲醛)双缩二氨基硫脲-汞离子配合物应用于阴离子识别研究

设计合成了配体1,5-二(苯甲醛)双缩二氨基硫脲及其金属配合物,探讨了不同金属阳离子对1,5-二(苯甲醛)双缩二氨基硫脲紫外吸收光谱的影响,并将标题化合物应用于阴离子识别。当1,5-二(苯甲醛)双缩二氨基硫脲与汞以1∶2形成配合物(L-Hg2+)时,其溶液中引入AcO-等不同阴离子,配合物(L-Hg2+)的最大吸收光谱发生蓝移,溶液的颜色由紫红色转变为浅黄色,其中对AcO-表现出高灵敏识别选择性。1,5-二(苯甲醛)双缩二氨基硫脲-金属离子配合物可作为裸眼识别阴离子传感器。