甲醛-2,4-二硝基苯肼衍生物的合成与定性定量分析

醛酮类含氧挥发性有机物污染物的监测受到广泛关注和研究。针对基于高效液相色谱法测量甲醛时缺乏甲醛-2,4-二硝基苯腙标准物质的现状,开展了甲醛与2,4-二硝基苯肼衍生反应制备甲醛腙的合成方法研究以及产物甲醛腙的定性与定量分析研究。通过对反应时间、反应溶液酸度以及萃取次数等反应条件进行优化,获得了衍生反应的最优条件:反应时间为30 min、反应溶液pH值为2、萃取次数为6次。通过红外光谱法和气相色谱-质谱法对衍生产物进行了定性分析确认,采用高效液相色谱法对衍生产物进行了定量分析测定且评估了测量不确定度。结果表明:衍生制备的甲醛-2,4-二硝基苯腙与NIST标准谱库符合良好,且其纯度可达98%,不确定度优于1%,可作为标准物质研制的候选材料;建立的液相色谱法可以准确测量甲醛腙。该研究工作将为甲醛-2,4-二硝基苯腙等典型醛酮腙类标准物质的制备、定值及研制提供重要参考。

基于2-羟基-苯甲醛肟结构的刺激响应荧光性质研究

利用2-羟基-苯甲醛肟结构具有烯醇-酮式互变异构的特点和环境敏感性,合成了3-(2-苯并噻唑基)-2-羟基-5-甲基苯甲醛肟,研究其在不同极性溶剂中的光物理性质、固体荧光性质和酸碱刺激响应荧光性质,结果表明该化合物具有良好的溶剂极性和酸碱刺激响应荧光性质,在可视化环境检测应用方面有一定潜力。

气-固催化氧化制备2-萘甲醛的工艺条件及反应动力学研究

为了提高气-固相催化氧化2-甲基萘反应中目标产物2-萘甲醛的收率,确定了反应的最佳工艺条件并研究了其反应动力学。结果表明,对于优选的掺杂1%镓的钒钛基(1GVT)催化剂,在反应温度为380℃、空速为13000 h^(-1)、进料流量为4.75×10^(-4)mol/h的最佳工艺条件下,2-萘甲醛收率为35.08%,且催化剂活性在连续反应180 h后仍然保持稳定。

邻二甲苯气相氧化制2-甲基苯甲醛工艺研究

以Mg,K和Cs改性的VO_(x)/SiO_(2)为催化剂,氧气为氧化剂,在固定床反应器中以邻二甲苯为原料氧化合成2-甲基苯甲醛,系统地考察了改性催化剂种类、反应温度、氧气与原料物质的量之比以及液时空速对氧化反应的影响。结果表明:催化剂表面碱性的增加有利于提高2-甲基苯甲醛的选择性。较优的反应条件为:以K-VO_(x)/Si O_(2)为催化剂,反应温度为400℃,氧气与邻二甲苯物质的量之比为4.5,邻二甲苯液时空速为0.36 h^(-1)。优化条件下,邻二甲苯氧化合成2-甲基苯甲醛具有较高的催化反应性能,邻二甲苯的转化率为10.5%,2-甲基苯甲醛的选择性达到98%以上。K-VO_(x)/SiO_(2)催化剂的稳定性较好,具有良好的工业应用前景。

钒钛基催化剂气固相催化氧化2-甲基萘制备2-萘甲醛的研究

为解决气固相催化2-甲基萘氧化制备2-萘甲醛反应的复杂性,用等体积浸渍法制备了钒钛基催化剂,促进2-甲基萘合成2-萘甲醛。考察了载体粒径大小、焙烧升温速率以及使用不同的扩孔剂对催化效果的影响。利用FT-IR、SEM、H_(2)-TPR和XRD对其进行表征。结果表明,选用T1样品(晶粒尺寸为14.7 nm的锐钛矿TiO_(2))为载体,控制焙烧升温速率为5℃/min时,2-萘甲醛的收率较高。此外,选用尿素或PEG 400为扩孔剂能够提高催化剂的低温性能,但对2-萘甲醛的收率没有明显改善。

1,4-二氧喹喔啉-2-甲醛酰腙的合成和除草活性研究

用取代脂肪酸酯、取代苯甲酸酯和二酸酐与水合肼反应制备了13种中间体酰肼。所得酰肼与1,4 二氧喹喔啉 2 甲醛反应合成了13种新化合物1,4 二氧喹喔啉 2 甲醛酰腙。用元素分析、MS、IR和1HNMR对这些酰腙的结构进行了表征,并且用这些化合物对稗草和油菜进行了除草活性研究。研究结果显示,化合物在质量浓度为250mg/L时株防效大都在20%以下,质量浓度为500mg/L时株防效才会达到20%～30%。1,4 二氧喹喔啉 2 甲醛 γ 羟基丁酰腙在质量浓度为500mg/L时对白菜和稗草的株防效分别达到74%和56%。

Schiff碱吡啶-2-甲醛缩氨基脲铅(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构

The coordination compound of [Pb（PNS）（NO3）Cl]·H2O was synthesized by using ligand PNS and lead nitrate.The molecular structure of [Pb（PNS）（NO3）Cl]·H2O was determined by using a single crystal diffraction analysis.The crystal belongs to triclinic with space group P1-.The unit cell parameters are as follows:a=0.7634（3）nm,b=0.7794（3）nm,c=1.0679（5）nm,d=102.087（13）°,β=91.605（13）°,（γ=91.605（10）°,V=0.6262（5）nm3,Z=2,Mr=2.582g/cm3）,μ=13.709mm-1,F（000）=452,R1=0.0355,wR2=0.0785 for the title complex.In [Pb（PNS）（NO3）Cl]·H2O,the Pb（Ⅱ） ion has a distorted square pyramided coordination geometry coordinated by two N and one O atoms from PNS,one Cl-ion and one 0 atom from nitrate ion.

新型噻吩-2-甲醛不对称双缩二氨基硫脲衍生物的合成及其抗菌活性

1,3-二氨基硫脲与芳香醛在冰醋酸催化下经缩合反应制得一系列单缩二氨基硫脲(3a^3k);3a^3k分别与噻吩-2-甲醛进一步缩合合成了11个新型的噻吩-2-甲醛不对称双缩二氨基硫脲类衍生物(5a^5k),其结构经1H NMR,IR,ESI-MS和元素分析表征。初步抗菌活性测定结果表明:部分目标化合物对枯草芽孢杆菌具有抑菌活性;5d对金黄色葡萄球菌的IC50为4.29,优于对照药阿莫西林(IC506.4)。

噻吩-2-甲醛缩邻苯二胺敏感膜铬(Ⅲ)离子选择性电极的研制与应用

以噻吩-2-甲醛和邻苯二胺合成的双席夫碱噻吩-2-甲醛缩邻苯二胺(TDDB)为中性载体,将其与碳粉混合,以液体石蜡为粘合剂,制备了新型的铬(Ⅲ)离子选择性电极。室温下,电极对Cr3+的能斯特响应范围为1.00×10-6～5.00×10-2mol/L,斜率为20.01mV/dec,检出限为2.98×10-7mol/L。电极响应时间随着待测物浓度的增大而减小,但在整个浓度范围内小于70s,可连续使用10d;电极的pH使用范围为2.8～5.6。在优化条件下,用固定干扰离子法(FIM)考察了10余种离子的干扰情况,结果显示,电极对Cr3+具有较好的选择性。以该离子选择性电极为指示电极,用直接电位法对废水中的Cr3+进行测定,结果令人满意。

N-甲基吡咯-2-甲醛激发态结构动力学及其溶剂效应的共振拉曼光谱和密度泛函理论研究

获取了覆盖N-甲基吡咯-2-甲醛(NMPCA)A-带和B-带电子吸收共7个激发波长的共振拉曼光谱,并结合含时密度泛函理论(TD-DFT)方法研究了的A-带和B-带电子激发和Franck-Condon区域结构动力学.TD-B3LYP/6-311++G(d,p)计算表明:A-带和B-带电子吸收的跃迁主体为π→π*.共振拉曼光谱可以指认为,11-13振动模式(A-带激发)或者7-11振动模式(B-带激发)的基频、倍频和组合频,其中C=O伸缩振动(ν7)、环的变形振动+N1-C6伸缩振动(ν17)、环的变形振动(ν21)和C6-N1-C2/C2-C3-C4不对称伸缩振动(ν14)占据了绝大部分.这表明NMPCA的Sπ激发态结构动力学主要沿C=O伸缩振动、环的变形振动和环上N1-C6伸缩振动等反应坐标展开.在同一溶剂的共振拉曼光谱中随激发波长由长变短,ν7与ν14的强度比呈现出由强变弱再变强的现象,这种变化规律被认为与Franck-Condon区域Sn/Sπ态混合或势能面交叉有关.溶剂对Sn/Sπ态混合或势能面交叉具有调控作用.

吡啶-2-甲醛缩水杨酰腙锌(Ⅱ)和镍(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

利用水热法合成2种吡啶-2-甲醛缩水杨酰腙配合物[Zn(C13H10N3O2)2].H2O(1)和[Ni(C13H11N3O2)2]2(CH3CH2OH)(SO4)2.3H2O(2),并测定了晶体结构。结果表明1属单斜晶系,空间群P21/c,其晶胞参数为:a=12.4352(14),b=17.878(2),c=13.844(12),β=119.554(7)°,V=2677.8(5)3,其中配体以三齿脱质子形式存在,和Zn2+离子螯合,形成稍变形八面体构型。2属三斜晶系,空间群Pī,其晶胞参数为:a=11.4972(12),b=16.6211(18),c=17.155(2),α=106.436(2),β=104.531(2),γ=97.1600(10)°,V=2975.4(6)3,其中Ni2+离子是六配位的稍变形八面体构型。1展示了荧光性能。

喹啉-2-甲醛对AA5052铝合金早期腐蚀的检测

为寻找适用于监测金属早期腐蚀的方法,以喹啉-2-甲醛作为荧光探针,测试了铝合金5052(AA5052)在1%Na Cl溶液中的早期腐蚀过程。通过荧光光谱法测定了溶液的荧光光谱强度与AA5052腐蚀产生的Al3+浓度之间的线性关系,以考察铝合金的腐蚀程度;采用电化学交流阻抗、电感耦合等离子体发射光谱法、表面形貌观察及能谱测定对荧光分析结果进行了分析、验证。结果表明,该方法具有较高的灵敏度和准确性。

吡啶-2-甲醛缩水杨酰腙合镍(Ⅱ)的合成及表征

合成了吡啶-2-甲醛缩水杨酰腙合镍(Ⅱ)配合物,并测定了晶体结构。结果表明该配合物属单斜晶系,空间群P 2(1)/n,其晶胞参数为:a=1.254 9(3)nm,b=1.778 8(5)nm,c=1.329 2(4)nm;β=115.310(5),°该配合物分子式为:C26H20N iN6O4,Mr=539.18,配合物为六配位的拉长八面体构型,通过分子间氢键形成二聚体。

Schiff碱6-甲基-N-氧化吡啶-2-甲醛缩硫代氨基脲的合成及晶体结构

合成了标题Schiff碱并测定了其晶体结构。化合物化学式为C8H10N4OS·H_2O， Mr = 228.27，晶体属单斜晶系，Cc空间群，晶胞参数： a = 13.251(3)， b = 24.919(6)，c = 13.670(3) ?，β= 101.334(5)°，V = 4425.8(19) ?3，Z = 16，Dc = 1.370 g/cm3，μ=0.280 mm-1, F(000)=1920, R = 0.0468，wR = 0.1417。化合物Schiff碱通过氢键作用，形成一种罕见的链状结构。同时与N-氧化吡啶-2-甲醛硫代氨基脲进行比较，讨论了结构变化。

N-氧化吡啶-2-甲醛缩苯肼的晶体结构

在甲醇中通过 N-氧化吡啶 -2 -甲醛与苯肼反应得 Schiff碱 N-氧化吡啶 -2 -甲醛缩苯肼 ,并用单晶 X射线衍射测定其结构 .Schiff碱分子式为 C1 2 H1 3N3O2 ,相对分子质量 2 3 1 .2 5 .晶体属正交晶系 ,Pbca空间群 ,晶胞参数 :a=1 .1 1 3 2 7(1 6) nm,b=0 .81 40 6(1 2 ) nm,c=2 .5 782 (4 ) nm,V=2 .3 3 5 (6) nm3,Z=8,Dc=1 .3 1 5 g·cm- 3,μ=0 .0 92 mm- 1 ,F(0 0 0 ) =976,结构偏离因子 R1 =0 .0 3 89,w R2 =0 .1 0 3 5 ,最佳吻合因子 S=0 .661 .化合物分子通过氢键 (O(1 )… O(1 W) 0 .2 71 9nm,O(1 )… O(1 Wa) 0 .2 75 1 nm)形成一维链状结构 .

噻吩-2-甲醛缩苯肼Schiff碱及金属配合物的合成与性质

以噻吩-2-甲醛与苯肼为原料,通过回流缩合形成Schiff碱,并进一步与锌(Ⅱ)和镍(Ⅱ)金属离子配位得到2种金属配合物.结果表明,合成的噻吩-2-甲醛缩苯肼Schiff碱的结构与理论结构相符,且分别与锌(Ⅱ)和镍(Ⅱ)离子配位形成了稳定的金属配合物.抗菌实验结果显示Schiff碱及其金属配合物均有一定的抗菌活性,且Schiff碱金属配合物的抗菌活性更好.

对二甲氨基苯甲醛缩2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑的合成

通过缩合反应合成了一种含 Schiff碱的 1,3,4 -噻二唑化合物 ,产物的结构经元素分析 ,MS,IR,UV和 1 HNMR确认。生物活性初步研究表明 。

1,4,5,8-四甲氧基萘-2-甲醛的合成

对紫草素合成中间体1,4,5,8-四甲氧基萘-2-甲醛的制备工艺进行了改进,由萘茜在溴化四丁基铵催化下进行还原甲基化的收率由文献报道的44%提高到90%,标题化合物总收率72%(以对二甲氧基苯计)。

吡啶-2-甲醛肟钛氧簇合物的合成、结构调控及光电性质

通过溶剂热合成方法,以吡啶-2-甲醛肟(HPycox)和Ti(O^(i)Pr)_(4)合成了双核钛配合物[Ti_(2)(μ_(2)-O)(Pycox)_(2)(O^(i)Pr)_(4)](1)。通过结构分析,分别使用二苯基膦酸和苯基膦酸对其进行结构调控,成功制备了三核钛配合物[Ti_(3)(μ_(2)-O)_(2)(Pycox)_(2)(Ph_(2)PO_(2))_(2)(O^(i)Pr)_(4)](2)和六核钛配合物[Ti_(6)(μ_(2)-O)_(2)(μ_(3)-O)_(2)(Pycox)_(2)(Ph PO_(3))_(4)(O^(i)Pr)_(6)]·2CH_(3)CN (3)。配合物1~3的光学带隙分别为2.89、3.00和2.87 e V,其中配合物2的光电流密度可达0.1μA·cm^(-2)。

2-羟基萘甲醛苯腙衍生物对氟阴离子的高选择性裸眼识别

合成了3种2-羟基萘甲醛苯腙衍生物[1~3;取代基R：H（1）,p-NO2（2）,2,4-d-NO2（3）],应用紫外-可见吸收光谱研究了其与阴离子的相互作用,通过改变N′-苯环取代基考察了受体分子对阴离子亲合力和选择性的影响.结果表明,乙腈中F-及CH3COO-等阴离子使受体分子吸收光谱发生显著变化,溶液的颜色由黄色变为蓝色或红色,其中受体分子2对F-表现出高选择性灵敏响应,是裸眼检测氟离子的优良传感分子.在受体分子3的乙腈溶液中引入水可以改变其识别阴离子的选择性,该受体在5%H2O-95%CH3CN（体积分数）的介质中仅对F-有响应,据此,受体分子3有望成为含水溶液中裸眼识别氟离子的新探针.