不同尺寸球形纳米金粒子修饰电极在高浓度抗坏血酸共存下选择性测定多巴胺

本文制备了直径分别为5nm、20nm和50nm的球形纳米金颗粒(AuNPs),通过一步恒电位沉积法将AuNPs修饰到碳纤维微电极的表面上以获得AuNPs改性的碳纤维微电极(AuNPs/CFME),并研究了电极修饰前后对多巴胺(DA)、去甲肾上腺素(NE)、抗坏血酸(AA)、K_3[Fe(CN)_6]的电化学响应。结果表明,AuNPs/CFME对带正电荷的儿茶酚胺类神经递质具有明显的电催化作用,对带负电荷的物质具有明显的屏蔽作用。球形AuNPs的尺寸越小,其催化屏蔽效果越好。在高浓度AA共存下,差分脉冲伏安法(DPV)峰值电流与DA浓度在0.1~10.0μmol/L的范围呈线性相关,检出限(S/N=3)为0.013μmol/L。本文开发了一种简便高效的方法,用于选择性检测带正电的DA并屏蔽荷负电物质,已将其应成功应用于小鼠血清样品中高浓度AA共存下DA的选择性测定。

MEO/Ce^(4+)电催化体系的蒽醌染料(RB19)降解机理与效果研究

以蒽醌染料活性蓝19(RB19)模拟染料废水,采用Ce^(4+)介体(MEO/Ce^(4+))电催化体系,对RB19进行电催化降解实验.对比了不同催化体系的降解性能,探讨了电流密度值、电解质种类及其浓度、初始Ce^(4+)浓度、初始pH等因素对MEO/Ce^(4+)体系降解RB19的效果,计算了不同降解驱动力的贡献率,并通过分析其氧化性中间物质种类及降解机理,探讨其可能的降解途径.结果表明:①MEO/Ce^(4+)电催化体系中产生的氧化活性物质主要有Ce^(4+)和羟基自由基,在降解RB19过程检测出9类中间态小分子有机物.②MEO/Ce^(4+)电催化体系氧化降解RB19的贡献率构成为:Ce^(4+)的催化氧化作用为主(占52.9%),直接电催化作用次之(占43.6%),羟基自由基的氧化作用最弱(占3.5%).③初始Ce^(4+)浓度对体系的氧化降解能力起决定性作用,电流密度值、电解质种类及其浓度、初始pH是影响体系氧化能力的关键因素.④新型MEO/Ce^(4+)电催化体系最佳反应条件为:电流密度值为228 A·m^(-2),电解质Na2SO4浓度为25 mmol·L^(-1),初始pH值为4和初始Ce^(4+)浓度为50μmol·L^(-1).在此条件下反应50 min,MEO/Ce^(4+)电催化体系对RB19的降解效果优于其他催化体系.其中,MEO/Ce^(4+)电催化体系去除率高达99.1%,是直接电催化(DET)体系去除率(43.2%)的2.3倍;而其降解速率为0.0804 min^(-1),是DET体系降解速率(0.01074 min^(-1))的7.49倍.(5)降解机理为:通过DET快速降解一部分RB19,另一部分R19则由强氧化活性物质Ce^(4+)完成.Ce^(4+)由溶液中的Ce^(3+)在阳极失去电子转化而成.Ce^(4+)快速将RB19氧化分解,最终产物为无机物(CO_(2)和H_(2))和小分子有机物.