萘乙酸在多壁碳纳米管-离子液体复合修饰电极上的电催化氧化及电分析方法

运用循环伏安法(CV),计时库仑法(CC),计时电流法(CA)研究了萘乙酸(NAA)在玻碳电极(GCE),多壁碳纳米管修饰玻碳电极(MWCNTs/GCE)和多壁碳纳米管-离子液体修饰玻碳电极(MWCNTs-IL/GCE)上的电化学行为及电化学动力学性质。实验结果表明,NAA在GCE电极上于1.00V附近有一不可逆氧化峰。与GCE相比,NAA在MWCNTs/GCE上的氧化峰电位略有负移,氧化峰电流增大约6倍,而与MWCNTs/GCE相比,NAA在MWCNTs-IL/GCE上的氧化峰电位基本不变,氧化峰电流增大约2倍,表明MWCNTs-IL/GCE对NAA的具有良好的催化作用。在10～400 mV.s-1范围内其氧化峰电流与扫描速率呈良好的线性关系,表明NAA在MWCNTs-IL/GCE上的电极反应受吸附控制。测定了NAA在MWCNTs-IL/GCE上的电化学动力学参数,建立了NAA含量的电化学定量测定方法。该方法简便快捷,测定结果令人满意。

苦参碱类生物碱在玻碳电极上的直接电化学行为及电分析方法研究

目的:研究苦参碱类生物碱(苦参碱,氧化苦参碱,槐定碱和氧化槐定碱)在玻碳电极上的直接电化学行为,对样品中苦参碱、槐定碱进行含量测定。方法:运用循环伏安法和方波伏安法测定它们在0.15mol·L-1NaCl水溶液中的电化学行为,并用方波伏安法进行样品含量测定。结果:玻碳电极上苦参碱和槐定碱在0.81V和0.92V附近均产生1个不可逆氧化峰,并且在一定条件下电极反应为扩散步骤控制,在相同条件下氧化苦参碱和氧化槐定碱均无氧化峰出现。运用方波伏安法测得了苦参碱和槐定碱的浓度线性范围,分析了相应药品中苦参碱和槐定碱的含量。结论:在固体玻碳电极上运用直接电化学方法测定苦参碱和槐定碱含量的精密度和准确度符合测定要求,测定结果令人满意。

亚硝酸盐在碳纳米管修饰玻碳电极上的电催化氧化及电分析方法研究

用循环伏安法研究了NO2^-在多壁碳纳米管修饰玻碳电极（MWCNT／GCE）上的电催化氧化行为。采用计时库仑法（CC）和计时电流法（CA）得到了NO2^-在MWCNT／GCE上的动力学参数；利用稳态电流-时间曲线法测定了NO2^-电流响应信号与浓度间的关系。结果表明，电流响应信号随其浓度成比例增长，响应时间小于4s，最低响应浓度为2μmoL／L。用线性扫描伏安法（LSV）对实际工业废水水样进行了分析测定，相对标准偏差（RSD）小于3％，加标回收率在98％～100％之间。

二茂铁甲基季铵盐对异烟肼的电催化氧化及其电分析方法研究

研究了铂电极上二茂铁甲基季铵盐电催化氧化异烟肼的电化学行为,并且对异烟肼药物的电分析方法进行了研究.实验结果发现,二茂铁甲基季铵盐对异烟肼的电化学氧化具有很好的催化作用.当二茂铁甲基季铵盐浓度一定时,催化氧化峰电流与异烟肼浓度在5×10-5～6×10-4mol/L的浓度范围有良好的线性关系(r=0.9984),运用方波伏安法测定了异烟肼样品含量,与紫外分光光度法所得结果进行比较,相对标准偏差在0.5%以内,标准加入的回收率在98.0%～101.0%之间.

丹皮酚在APTS与离子液体复合修饰碳糊电极上的电化学性质及电分析方法

研究了丹皮酚（PN）在3-氨基丙基三氧基硅烷（APTS）与离子液体（[BnMIM] PF6）复合修饰碳糊电极（APTS-[BnMIM] PF6/CPE）上的电化学行为和电化学动力学性质,并用循环伏安法（CV）及计时电流法（CA）测得PN在APTS-[BnMIM] PF6/CPE上的电极反应动力学参数.实验结果表明,PN在APTS-[BnMIM] PF6/CPE上发生了受扩散控制的不可逆电化学氧化过程.用方波伏安法（Swv）测得PN氧化峰电流与其浓度在9.0×10^-7～2.0×10^-4 mol· L^-1和3.0×10^-4～1.5×10^-3 mol·L-1范围内呈良好线性关系,检出限（LOD,S/N=3）和定量下限（LOQ,S/N=10）分别为3.5×10^-8 mol·L^-1和1.2×10^-7 mol·L^-1.同时运用该方法对丹皮酚注射液中PN含量进行了电化学定量测定,其RSD为0.58％～2.4％,加标回收率为96.0％～102.0％.

叶酸在多壁碳纳米管修饰玻碳电极上的电催化氧化及其电分析方法

研究了叶酸（Folic Acid，FA）在多壁碳纳米管修饰玻碳电极（MWCNT／GCE）上的电化学行为．实验结果表明，FA在GCE上的直接电化学氧化十分迟缓，无氧化峰出现，而在MWCNT／GCE上0．681V处出现一个不可逆氧化峰，表明MWCNT／GCE对FA具有良好的电催化作用．测定了FA在MWCNT／GCE上的电催化过程动力学参数，电子转移系数a为0．80，扩散系数D为6．217×10^-5cm^2／s，电极反应速率常数k1为2．15×10^-5cm^2／s．在8×10^6～2×10^-4mol／L浓度范围内，FA峰电流与其浓度呈良好的线性关系，线性方程为Ips（uA）=70．46c＋0．046，r=0．9995，检出限为3×10^-6umol／L,对市售药品进行定量测试，所测样品RSD为1．8％～4．8％，加标回收率为95．5％～102．1％．可用于FA电化学定量测定．

延胡索酸泰妙菌素在乙炔黑-离子液体复合修饰玻碳电极上的电化学行为及电分析方法

用乙炔黑(Acetylene black,AB)和离子液体(Ionic liquid,IL)制备了乙炔黑-离子液体复合修饰玻碳电极(AB-ILs/GCE),并用电化学阻抗谱(EIS)进行了表征。采用循环伏安法(Cyclic voltammetry,CV)和计时电流法(Chronoamperometry,CA),方波伏安法(Square wave voltammetry,SWV)研究了延胡索酸泰妙菌素(TF)在此电极上电化学行为及电化学动力学性质。结果表明,TF在玻碳电极(GCE)上于0.74 V处出现一个不可逆氧化峰,与GCE相比TF在AB/GCE上的氧化峰电位基本不变,氧化峰电流增大1.8倍;而与AB/GCE相比,TF在AB-ILs/GCE上的氧化峰电位略有负移,氧化峰电流增大3倍。实验结果表明,AB-ILs/GCE对TF电化学氧化有明显的催化作用。同时考察了实验条件对TF电化学行为的影响,测定了电极反应过程动力学参数,并用本方法对TF针剂中TF含量进行了定量测定,RSD在1.1%～2.9%之间,加标回收率在98.6%～101.8%之间。据此建立了TF电化学定量测定方法。

延胡索酸泰妙菌素在碳糊电极上的电化学性质及电分析方法

运用循环伏安法(CV)、计时电流法(CA)和计时电量法(CC)研究了延胡索酸泰妙菌素(Tiamulin fumarate,TF)在碳糊电极(Carbon Paste Electrode,CPE)上的电化学及其电化学动力学性质。结果表明,TF在CPE上的电化学过程是一不可逆的氧化过程,氧化峰电位Ep为0.772 V。在扫描速度10～1 000 mV.s-1范围内,其氧化峰电流Ip与扫描速度v呈良好的线性关系,表明TF在CPE上的伏安行为是一受吸附控制的过程。方波伏安(SWV)法结果表明TF氧化峰电流与其浓度在5.0×10-7～1.0×10-5mol.L-1及1.0×10-5～1.0×10-4mol.L-1范围内均呈良好的线性关系,相关系数r分别为0.9980及0.9966,检出限(S/N=3)为5.8×10-8mol.L-1,相对标准偏差(RSD)为0.8%～2.8%,加样回收率为97.6%～102.0%。据此建立了TF含量的电化学测定方法。该方法简便快捷,测定结果令人满意。

丹皮酚在十二烷基苯磺酸钠现场自组装膜与离子液体复合修饰碳糊电极上的电化学性质及电分析方法

运用循环伏安法（CV）、计时电流法（CA）、方波伏安法（SWV）及电化学交流阻抗（EIS）等电化学方法,研究丹皮酚（PN）在十二烷基苯磺酸钠（SDBS）现场自组装膜与离子液体N-丁基吡啶六氟磷酸盐（[Bupy]PF6）复合修饰碳糊电极（SDBS-[Bupy]PF6/CPE）上的电化学性质及电分析方法,测定了PN在该电极上的电极反应动力学参数。用SWV法测得PN的氧化峰电流与其浓度在5.0×10-5~3.8×10-4 mol/L范围内呈良好线性关系,检测限（S/N=3）为2.0×10-6 mol/L,并对模拟样品中PN含量进行了电化学定量测定,相对标准偏差（RSD）为0.2%~2.1%,加标回收率为99.2%~101.3%。研究表明,SDBS-[Bupy]PF6/CPE对PN电化学氧化具有良好的促进作用,该研究结果可用于丹皮酚片样品中PN含量的定量测定。

马来酸氯苯那敏在碳糊电极上的电化学性质及电分析方法

运用循环伏安法（CV）、控制电位电解库仑法（BE）、计时电流法（CA）和计时电量法（CC）研究了马来酸氯苯那敏（CPM）在碳糊电极（CPE）上的电化学及其电化学动力学性质。研究结果表明，CPM在CPE上的电化学过程是一不可逆电化学氧化过程．氧化峰电位（Vp）为0．953V，在扫描速率10～1000mV·s^-1范围内其氧化峰电流与扫描速率平方根（v^1/2）呈良好的线性关系，表明CPM在CPE上的伏安行为是。受扩散控制的电极过程。经方波伏安法（SWV）考察发现CPM氧化峰电流与其浓度1.0×10^-6-6．0×10^-4mol·L^-1范围内呈良好的线性关系，r=0．9997，检出限5．0×10^-7mol·L^-1，RSD为2．6％～2.9％，加样回收率为100％～102％，据此建立了CPM含量的电化学测定方法。

美洛昔康在乙炔黑与离子液体复合修饰碳糊电极上的电化学性质及电分析方法

运用电化学方法研究了美洛昔康（Meloxicam,MLX）在乙炔黑（Acetylene black,AB）与离子液体（1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐,[BnMIM] PF6）复合修饰碳糊电极（AB-[BnMIM] PF6/CPE）上的电化学行为.实验结果表明,AB-[BnMIM] PF6/CPE对MLX电化学氧化具有良好的促进作用.测定了MLX在此电极上的电极反应动力学参数,用SWV法测得MLX氧化峰电流与其浓度在6.0×10-7～1.0×10-5 mol· L-1及1.0×10-5～1.0×10-4 mol·L-1范围内呈良好线性关系,线性拟合方程分别为Ip（μA）=7.607＋1 608 C（mmol·L-1）,r=0.993 4和Ip（μA） =20.68 ＋267.6 C（mmol·L-1）,r=0.997 9,检出限（LOD,S/N=3）为2.2×10-8 mol·L-1.同时运用该方法对市售片剂中MLX含量进行了电化学测定,RSD为1.2％～3.0％,加标回收率为96.2％ ～ 100.1％.

谷胱甘肽在nano-TiO_2-咖啡酸复合修饰碳糊电极上的电催化氧化及电分析方法

研究了还原型谷胱甘肽(GSH)在nano-TiO2-咖啡酸(CFA)复合修饰碳糊电极(nano-TiO2-CFA/CPE)上的电催化氧化行为,并进行了测定。结果表明,GSH在CPE和nano-TiO2/CPE上的直接电化学氧化过程十分迟缓,nano-TiO2-CFA/CPE比CFA/CPE对GSH的电化学氧化具有更好的催化作用。采用循环伏安法(CV)、计时电流法(CA)探讨了GSH在nano-TiO2-CFA/CPE上的电极过程动力学性质。用线性扫描伏安法(LSV)测得催化氧化峰电流与GSH的浓度在9.0×10-6～1.0×10-3 mol.L-1范围内呈良好线性,检出限为8.85×10-7 mol.L-1。将该方法用于市售还原型谷胱甘肽药物含量的测定,结果满意。

抗癌药物6-巯基嘌呤在悬汞电极上的电分析方法及其电极过程机理研究

本文采用多种电化学方法研究了6 巯基嘌呤(6 MP)在悬汞电极上的伏安行为。在磷酸盐缓冲溶液(pH7.4)中,6 MP在悬汞电极上有一对受吸附控制的氧化还原峰,还原峰峰电位EP=-0.318V;氧化峰峰电位EP=-0.235V.用多种电化学手段对该氧化还原反应进行了研究,建立了对应的电化学分析方法并对乐疾宁药片中6 MP含量作定量分析及回收率的测定,结果令人满意。

马来酸氯苯那敏在GCE和MWCNT/GCE上的电催化氧化及电分析方法

目的:研究马来酸氯苯那敏(chlorphenamine maleate,CPM)在玻碳电极(GCE)及多壁碳纳米管修饰玻碳电极(MWCNT/GCE)上的电化学行为、电化学动力学和电化学分析厅法。方法:采用循环伏安法(CV)、计时库仑法(CC)、计时电流法(CA)、线性扫描伏安法(LSV)。结果:与 GCE 相比,CPM 在 MWCNT/GCE 上氧化峰电流明显增大,氧化峰电位负移90 mV,表明MWCNT/GCE 对 CPM 电化学氧化具有良好的催化作用。同时研究了实验条件对 CPM 电化学行为的影响。CPM 住 GCE 及MWCNT/GCE 上在扫描速度10～1000 mV·s^(-1)范围内氧化峰电流(I_(pa))与扫描速度平方根(v^(1/2))成正比,其电化学氧化反应是-受扩散控制的电极过程。研究了 CPM 在 GCE 及 MWCNT/GCE 上氧化峰电流与浓度分别在5.0×10^(-5)～1.5×10^(-3)mol·L^(-1)范围内呈良好的线性关系,检出限分别为1.0×10^(-5),5.0×10^(-6)mol·L^(-1)。RSD 在0.56%～1.8%之间,加样回收率在99,5%～103.8%之间。同时分别测定了 CPM 在 GCE 及 MWCNT/GCE 上的电极过程动力学参数:电荷转移系数(α)分别为0.77,0.90;扩散系数(D)分别为5.60×10^(-8),6.48×10^(-8)cm^2·s^(-1);电极反应速率常数(k_j)分别为2.02×10^(-3),5.45×10^(-3)s^(-1)。结论:该方法灵敏度高,操作简单,可用于 CPM 的电化学测定。

生理介质中硝普钠在玻碳电极上的电化学性质及电分析方法研究

研究了生理介质中硝普钠（SNP）在玻碳电极（GCE）上的直接电化学行为。结果表明，在电位窗口-0．60-0．30V（vs．SCE）及0．15mol／L NaCl水溶液中，SNP的电化学过程呈现出一准可逆的氧化还原过程，△E=110mV，还原峰电位（Epc）和氧化峰电位（Epa）分别为-0．200V和-0．090V。在扫描速度10～1000mV／s范围内其还原峰电流和氧化峰电流与扫描速度的平方根（V1/2）呈良好的线性关系，表明SNP在GCE上的伏安行为是一受扩散控制的电化学过程。用循环伏安法（CV）、计时电量法（CC）和计时电流法（CA）测定了SNP在GCE上的电极过程动力学参数如电荷传递系数α，扩散系数D以及表观速度常数Kf。同时运用方波伏安法（SWV）研究了SNP在GCE上的方波伏安行为，发现SNP的还原峰电流与其浓度在2．0×10^-5～1．8×10^-2mol／L范围内有良好的线性关系，相关系数R=0．9973；检出限为1．0×10^-5mol／L。据此，建立了测定SNP含量的直接电化学分析方法，测定结果的相对标准偏差在0．8％～1．4％之间；标准加入回收率在96．3％～100．5％之间。该法简单、快捷、准确，测定结果令人满意。

更昔洛韦在碳纳米管-离子液体修饰电极上的电催化氧化及电分析方法

将疏水性离子液体与多壁碳纳米管修饰在玻碳电极上，制备了多壁碳纳米管．离子液体修饰玻碳电极（MWCNTs—IL／GCE）。运用循环伏安法进一步研究了更昔洛韦（GCV）在MWCNTs—IL／GCE上的电化学行为。结果表明，GCV在GCE电极上于1．06V处有一不可逆氧化峰。与GCE相比，GCV在MWCNTs—IL／GCE上的峰电位约负移100mV，峰电流明显增强，表明MWCNTs—IL／GCE对GCV具有良好的电催化氧化作用。在40—400mV／s范围内，其氧化峰电流与扫描速率呈良好的线性关系，表明GCV在MWCNTs—IL/GCE上的电极反应受吸附控制？测定了GCV在MWCNTs—IL／GCE上的电荷转移系数α、电极反应速率常数K′s。采用微分脉冲伏安法测得GCV氧化峰电流与其浓度在2．0×10^-7 - 2．5×10^-5 mol／L范围内呈良好的线性关系，检出限为5．4×10^-8 mol／L。该法用于GCV药物的含量测定，RSD为2．4％～3．6％，加标回收率为96％～101％。

苦参碱在玻碳电极上的直接电化学行为及电分析方法研究

研究了生理介质中苦参碱在玻碳电极上的直接电化学行为,结果发现,在0.30～1.20V(相对于SCE)的电位窗口内及0.15mol/LNaCl水溶液中,苦参碱在0.92V附近产生了一个不可逆氧化峰,并且在一定条件下电极反应受扩散步骤控制.运用差分脉冲伏安法研究了苦参碱的峰电流与其浓度的关系,确定了浓度测定线性范围4.0×10-4～1.4×10-2mol/L,检测限为(4.0±0.02)×10-4mol/L.用该方法测定了相应药物中苦参碱的含量,相对偏差在0.6%以内,平均回收率为100.0%～101.0%,测定的精密度和准确度符合测定要求.

替硝唑在碳糊电极上的电化学性质及电分析方法研究

运用循环伏安法（CV）、方波伏安法（SWV）研究替硝唑（TNZ）在碳糊电极（CPE）上的电化学行为、电化学动力学性质及可能的电极反应机理。TNZ在CPE上的伏安行为是一受扩散控制的不可逆电化学还原过程，还原峰电位（Epc）为-0．557V。用方波伏安法（SWV）测定TNZ线性范围为1．0×10^-5～1．0×10^-3mol／L。检出限3．3×10^-7 mol／L。RSD 1．3％-2．8％，加样回收率99．2％～100．6％。据此建立了TNZ含量的电化学测定方法。

酸性介质中铁氰化钾电催化还原亚硝酸盐的电化学行为及电分析方法研究

在酸性介质中以玻碳电极(GCE)为工作电极研究了铁氰化钾(K3Fe(CN)6)电催化还原亚硝酸盐的电化学行为,并对亚硝酸盐的电分析方法进行了研究。实验结果表明,NO2-在0.70～-0.10V电位窗口内不易直接发生还原反应,随电位负移电流逐渐增大但无还原峰出现,而在0.50mol/LH2SO4介质中,当NO2-溶液中加入K3Fe(CN)6后在0.35V处出现了一个不可逆催化还原峰,且还原峰电流增大,由此表明K3Fe(CN)6对NO2-的还原具有良好的电催化活性。运用计时电流法得到电催化还原反应速率常数ks为(4.21±0.05)×103(mol/L)/s。当K3Fe(CN)6浓度一定时,电催化还原峰电流与NO2-浓度在4.0×10-7～1.0×10-4mol/L范围有良好的线性关系,运用方波伏安法在优化条件下测定了水样中亚硝酸盐含量,相对标准偏差在±3%以内,加标回收率在95.0%～101%之间,测定结果令人满意。